Концевые группы в полимеризации

Эти различия могут быть обнаружены при определении структуры концевой группы. Полимеризация протекает только во время прохождения тока, и ее нельзя приписать другим факторам, например образованию перекиси. Гидрохинон, даже в самой незначительной степени, не тормозит катодную полимеризацию. Ло мнению Вильсона, это, вероятно, указывает, что в обычной полимеризации гидрохинон реагирует с инициирующим перекис-ным радикалом, а не с растущей цепью. Однако это едва ли основательное заключение, так как электролитическая полимеризация происходит на металлическом катоде или поблизости от него, где, вероятно, протекает значительное число побочных процессов. Никаких попыток по торможению бензохиноном, по-видимому, не было сделано. [c.214]

Как и в большинстве других процессов синтеза полимеров, исходные вещества для получения полиоксиметилена должны иметь высокую степень чистоты. Первой стадией процесса крупнотоннажного производства полиацеталя из формальдегида является приготовление раствора чистого безводного мономера в инертном растворителе при минусовой температуре. В патентной литературе описаны такие растворители, как пропан, циклогексан и ароматические углеводороды. Запатентовано также добавление диспергирующих агентов типа полиоксиэтилена, которые, как сообщается, способствуют образованию тонкодисперсного полимера, что в свою очередь облегчает последующее блокирование концевых групп. Полимеризация формальдегида инициируется такими катализаторами, как карбонилы металлов, фосфины, стибины и амины. Молекулярный вес продукта можно регулировать добавлением агентов обрыва и передачи цепи, например воды, этанола или муравьиной кислоты. Для уменьшения содержания в полимере полуацетальных групп его обрабатывают уксусным ангидридом, который ацетилирует концевые гидроксильные группы. Порошкообразный полиацеталь с защищенными концевыми группами промывают, сушат и направляют на склад. [c.264]

Для получения высокомолекулярных полимеров с заданными концевыми группами полимеризацию обычно проводят при температурах, близких к комнатной, с использованием небольшого количества низкомолекулярного агента передачи цепи (его количество опре- [c.214]

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15]. [c.320]

В СССР предложен способ получения полидиенов с концевыми комплексными металлорганическими группами полимеризацией диолефиновых углеводородов на металлическом литии в присутствии триалкилалюминия [8—10]. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология