Гидроксильные группы поверхностные с этиленом

Связанные гидроксильные группы ири повышенных температурах более легко удалялись с поверхности кремнезема, чем свободные гидроксильные группы. После такой обработки заметно уменьшалась адсорбционная способность пористого стекла по отношению к молекулам, физическая адсорбция которых сопровождается образованием водородной связи, таких, как этилен и ацетилен (Литтл и Мэтью, 1960). Было сделано предположение, что наиболее благоприятными центрами адсорбции для этих углеводородов являются поверхностные гидроксильные группы, образующие водородную связь друг с другом. [c.327]

Когда этилен напускают на окись алюминия, на иоверхности образуются только насыщенные соединения (Луккези, Картер и Иейтс, 1962). Этот результат противоположен данным, полученным при адсорбции ацетилена на окиси алюминия и указывающим на то, что в поверхностных соединениях сохранялась нена-сыщенность адсорбированной молекулы. Обмен между дейтерированной поверхностью окиси алюминия (содержащей ОВ-грунпы) и адсорбированным этиленом не наблюдался. В этом отношении адсорбция этилена также отличается от адсорбции ацетилена, рассмотренной в предыдущих разделах. Однако адсорбция этилена на окиси алюминия показала, что молекулы связаны с поверхностными гидроксильными или де11тероксильпыми группадп водородными связями. Высокочастотная полоса при 3785 свободных гидроксильных групп уменьшает свою интенсивность при адсорбции, а при более низких частотах появляется широкая полоса поглощения, указывающая на образование водородной связи. На другие поверхностные гидроксильные группы, слабо взаимодействующие друг с другом и дающие полосы поглощения при 3740 и 3710 см , адсорбция этилена влияет в меньшей степени. [c.194]

Авторы объясняют это тем, что этилен, адсорбированный на центрах типа II. может существовать в виде адсорбированных ионов карбония. образованных в результате присоединения протона от бренстедовских кислотных центров. Одпако Ларсон и Хол.т придерживаются другой точки зрения . Они считают, что центры типа II могут быть льюисовскими парами кислота — основание, расположенными по соседству с гидроксильными группами. Если дейтерированный этилен адсорбировался диссоциативно в виде В+ и СзОд, то тогда перенос протона от соседнего гидроксила должен давать СоВдН, действительно обнаруженный в продукте десорбции. Оба эти объяснения приведены для того, чтобы показать сложность интерпретации результатов экспериментов. проведенных с целью выяснения природы поверхностных кислотных центров. [c.385]

Почти через 20 лет Марк расширил [652] первоначальные представления [4], рассмотрев возможность межфазного взаимодействия несовместимых полимеров. Оценив с этой позиции большое число полимеров, Марк отнес к числу наиболее перспективных адгезивов полиакрилаты. Такой вывод, находившийся в соответствии с молекулярно-кинетическими представлениями об адгезии (в силу высокой подвижности макромолекулярных цепей полиакрилатов), требовал дополнения данными по энергетике межфазного взаимодействия, в частности результатами измерения поверхностного натяжения полимеров. Поэтому недавно Марк вновь возвратился к проблеме выбора эффективных адгезивов, уточнив первоначальные представления и предложив учитывать когезионные свойства полимеров и их способность к образованию донорно-акцепторных связей [653]. В итоге был подтвержден вывод о перспективности полиакрилатов как адгезивов и предложен состав идеальной композиции (смеси равных количеств акрилонитрила с изооктилакрилатом и метилолакриламида с полиметилметакрилатом, взятых в соотношении 5 1, с добавкой этилен-гликольдиметакрилата в количестве 10% по отношению к акрилонитрилу), сочетающей положительные качества обычных мономерных и так называемых анаэробных составов. Вязкость системы благодаря наличию полиметилметакрилата обеспечивает комплекс необходимых реологических характеристик, а наличие нитрильных и гидроксильных групп позволяет реализовать эффективное межфазное взаимодействие. Однако практического развития этот подход не получил ввиду недостаточно высокой прочности полимеров. [c.169]

При реакции адсорбироваиных О" с этиленом нам удалось наблюдать образование промежуточных радикальных продуктов. При температуре —150° С в присутствии этилена спектр ЭПР 0 исчезал, а вместо него возникал новый со сверхтонкой структурой от атомов водорода, приписанный нами адсорбированным анион-радикалам С.2Н40 . При дальнейшем повышении температуры до —100° С происходило новое изменение спектра ЭПР (рис. 1), связанное с образованием адсорбированных радикалов С.,Нд и поверхностных гидроксильных групп [c.237]

Далее, Цветанович и др. [19] обнаружили обмен между jDj и поверхностными гидроксильными группами AljOg и объяснили этот обмен образованием карбоний-ионных промежуточных соединений. Полученный в настоящей работе результат, показывающий, что при обмене на окиси алюминия пропилен реагирует быстрее этилена, подтверждает карбоний-ионную теорию. Однако те окислы, на которых обмен в этилене происходит быстрее, чем в пропилене, могут действовать по другому механизму. Действительно, обмен между С03О4 и С Ь не был обнаружен. Активный водород должен поставляться самим этиленом, возможно за счет диссоциативной адсорбции. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология