Алкены из ксантогенатов

Пиролитическое элиминирование ксантогенатов (реакция Чугаева [10, 11]) обычно приводит к алкену (алкенам) в результате ис-отщепления. В соединении А имеется только один атом водорода при Сг, способный к такому элиминированию, вследствие чего главным продуктом является ментен-2. С другой стороны, в соединении Б имеются два атома водорода, удовлетворяющие этому требованию при Са и С4. В этом случае обычно преимущественно образуется переходное состояние, приводящее к наиболее замещенной двойной связи , в результате чего отщепление от С4 наблюдается в большей степени, чем от j. [c.92]

Термическое разложение ксантогенатов высших спиртов служит методом получения алкенов (Л. А. Чугаев) [c.820]

Наиболее вероятно, что превращения в алкен протекают на завершающей стадии процесса, т. е. как результат десульфирования образовавшегося тииранового цикла. Нетрудно видеть, что причиной указанного явления можно считать возрастание стерических препятствий в процессе нуклеофильного раскрытия тииранового цикла ксантогенат-анионом. [c.208]

Другой реакцией, родственной сгштезу алкенов пиро.лизом эфиров карбоновых кислот, является термршеское разложение ксантогенатов. Эта реакция бьша открыта в 1899 г. русским ученым Л. А. Чугаевым. Ксантогенаты образуются ири взаимодействии спиртов с сероуглеродом в присутствии гидроксида натрия с [c.840]

Другой реакцией, родственной синтезу алкенов пиролизом эфиров карбоновых кислот, является термическое разложение ксантогенатов. Эта реакция была открыта в 1804 г. русским ученым Л.А. Чугаевым. Ксантогенаты образуются ири взаимодействии спиртов с сероуглеродом в присутствии гидроксида натрия с последующим алкилированием натриевой соли тиоугольной кислоты метилйодидом. При нагревании до 130-200 С метил-ксантогенаты разлагаются с образованием алкена, OS и H SH [c.223]

При энергичном окислении полисульфидов, образующихся из органических галоидопроизводных и сульфидов щелочных металлов 1 или из алкенов, получаются алкилсульфокислоты . При окислении гипохлоритом ксантогенатов с общей формулой КЗСЗОСзНд также получаются алкилсульфонаты . Описан метод получения алкилсульфонатов из хлорированного керосина и алкилсульфохлоридов из алкилдисульфидов . [c.161]

Замыкание 1,3-дитиоланового цикла в рассматриваемых реакциях не является единственным путем превращений. На примере реакций эпоксистероидов с различными алкилксантогенатами Мак Ги с соавторами [59] показал, что в отличие от метилксантогената, однозначно взаимодействующего с эпоксисоединениями с образованием тритиокарбонатов, этил-ксантогенат образует смесь тритиокарбоната с непредельным соединением. Образование алкенов является основным процессом при взаимодействии эпоксистероидов с бутилксантогенатом калия. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология