Слейтера-Джонсона

В заключение стоит упомянуть о новом подходе к изучению электронного строения неорганических комплексов, основанном на использовании предложенного Слейтером выражения для обменной энергии (условно обозначаемого Ха) и реализованном Джонсоном [84] и сотрудниками в рамках модели рассеянных волн (РБ) теории ССП (метод обозначается сокращенно [c.281]

Здесь следует кратко упомянуть о приближенном варианте метода молекулярных орбиталей, который первоначально был развит для расчетов свойств твердых тел на основе зонной теории, а затем перенесен Слейтером и Джонсоном в область молекулярных расчетов [6]. Он был назван методом ССП-Ха. Это метод молекулярных орбиталей в том смысле, что он основан на одноэлектронной волновой функции, но без приближения ЛКАО. Гамильтониан носит эмпирический характер (фактор а в названии метода обозначает эмпирический параметр), однако учитывает отталкивание электронов, включая обменные эффекты, связанные с антисимметрией волновой функции. Молекулярные орбитали находят по способу ССП, путем разбиения пространства на сферические области и расчета волновых функций для каждой из сфер, а затем наложения на них условия непрерывности при переходе через промежуточную область от одной сферы к другой. [c.281]

На этом заканчивается далеко не полное изложение применений метода МО ЛКАО к многоатомным молекулам. В последнее время Джонсоном и другими развивается еще одна разновидность метода молекулярных орбиталей, в которой обходятся без приближения ЛКАО. Это ССП—Ха метод рассеянных волн, в котором используется подход к расчету строения атомов и зонной структуры кристаллов, предложенный Слейтером, Этот метод имеет преимущество в выигрыше машинного времени при расчетах по сравнению с методом МО ЛКАО, но является пока удовлетворительным лишь при описании высокосимметричнык молекул [к-22], [к-46 . [c.253]

Для теоретического описания кластеров металлов можно использовать различные приближенные методы решения уравнения Шрёдинге-ра. Слейтер и Джонсон [213] рассмотрели последние достижения в использовании метода самосогласованного поля в варианте х-альфа рассеянных волн. [c.99]

Думается, что формулировка и разработка расчетных схем ССП—Ха—МО для молекул и комплексов была логически неизбежной так же как метод МО ЛКАО Хартри — Фока — Рутана начинает применяться в зонных расчетах твердых тел, так и потенциал Ха, хорошо зарекомендовавщий себя при расчетах твердых тел, должен был пройти стадию апробации в расчетах молекулярных структур. Подобная преемственность особенно отчетливо проявляется в формализме расчетной методики Ха — РВ, предложенной Слейтером и Джонсоном [217]. Несколько иные подходы к формулировке расчетной схемы ССП—Ха—МО были развиты в работах Бае-рендеса и др. [218] и Самбе и Фелтона [219] фактически здесь в той или иной форме используется приближение ЛКАО с тем отличием от обычной схемы МО ЛКАО Хартри — Фока — Рутана, что для описания обменных взаимодействий вводится усредненный локальный потенциал. Последнее, во-первых, позволяет существенно упростить вычислительную процедуру (подробнее об этом будет сказано ниже), а, во-вторых, прямо сводит задачу на одноэлектронный уровень, что проявляется во многих аспектах применения метода. [c.90]

Наконец, кратко обсуждена связь между п.адтностью основного состояния и функционалом энергии, который определяет энергию этого состояния. Причем особо выделен результат, являющийся дифференциальной формой теоремы вириала и связывающий плотность одночастичной кинетической энергии с плотностью р(г), ее производными и одночастичным потенциалом, формирующим точную р(г). В связи с этим обсуждены методы расчета плотности при помощи модельных одночастичных потенциалов, в частности маффин-тин-мо-дель Слейтера и Джонсона, а также псевдопотенциальный подход к расчету локализованных орбиталей, предложенный Андерсоном. [c.134]

Наконец, в разд. 4 описаны соотношения между плотностью энергии и зарядовой плотностью и, в частности, обсуждена об- бщепная дифференциальная форма теоремы вириала. Если юлекула описывается модельным потенциалом , таким, как 1аффин-тин-модель Слейтера и Джонсона или суперпозицион-1ый потенциал Андерсона, то для плотности одночастичной ки-[етической энергии возможны некоторые упрощения, которые озволяют установить соответствие определенной кинетической нергии и определенного фрагмента молекулы. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология