Сольволиз фенилэтилхлоридов

Уинстейн и Файнберг [31 — 33] нашли, что для некоторых реакций, например для сольволиза а-фенилэтилхлорида, наблюдается сильная тенденция к разделению общей зависимости log k от У на довольно удовлетворительные отдельные линии для каждого бинарного растворителя. Тенденция к разделению на две линии особенно проявляется при сравнении данных для [c.176]

Классическим примером является сольволиз оптически активного 1-фенилэтилхлорида в 80%-ном водном ацетоне, в результате которого соответствующий [c.170]

Этот критерий широко применяется для выяснения механизма реакций сольволиза. При реакциях оптически активного а-фенилэтилхлорида в условиях, типичных для реакций 5к2, т. е. при действии весьма реакционноспособных метилата или этилата натрия, действительно наблюдается кинетика второго порядка и четко выраженное обращение конфигурации (как и следовало ожидать) [c.88]

Это иллюстрирует рис. 8.9, где показаны зависимости lg — К для сольволиза неофилхлорида (2,2-диметил-2 фенилэтилхлорида). [c.328]

В процессе сольволитических реакций, протекающих по механизму 5дг1, рацемизация происходит с очень большой скоростью в случае производных дифенилкарбинола и сходных соединений. Аналогично легко рацемизуется оптически активный а-фенилэтилхлорид эфир, образующийся при сольволизе в метаноле или этаноле, обычно является рацемическим. В 60 и 80% ацетоне конфигурации обращаются на 50 и 20% соответственно. Изменение конфигурации происходит в значительной степени в случае SJvl-реакций вторичных алкилгалогенидов. Инверсия на 70°/о наблюдается при сольволизе 2-бромоктана [c.113]

Во многих случаях считают, что ионы карбония являются промежуточными продуктами сольволиза или других реакций нуклеофильного замещения [3]. Можно ожидать, что такие реакции (называемые реакциями 5дгЬ>) сопровождаются рацемизацией, если исходное вещество обладает оптической активностью, обусловленной асимметрией при том атоме углерода, который становится ионом карбония. Однако практика не подтверждает этого. Например, а-фенилэтилхлорид СбНдСНСЮНз гидролизуется в водном ацетоне до спирта СеН 5СНОНСН3 со скоростью, которая не зависит от концентрации прибавленной щелочи [4]. Поэтому считают, что стадией, определяющей скорость, является образование [c.363]

Оливье [35] показал, что гидролиз хлористого бензила 50%-ным водным раствором ацетона в присутствии щелочи можно приближенно рассматривать как сумму двух реакций, из которых одна не зависит от концентрации иона гидроксила, а вторая пропорциональна его концентрации. Он также показал, что при использовании в качестве растворителя воды реакция становится в еще большей степени независимой от концентрации гидроксильного иона. Подробно изучен [36] гидролиз бензгидрилхлорида. Процесс гидролиза протекает в водном спирте, содержащем ион гидроксила, независимо от концентрации последнего. Более того, детальное изучение реакции в водном спирте и водном ацетоне показало, что кинетически этот процесс только приблизительно соответствует реакции первого порядка, в действительности кинетика процесса соответствует общему случаю мономолекулярного сольволиза. Гидролиз а-фенилэтилхлорида в 80%-ном водном растворе ацетона, содержащем ионы гидроксила, также протекает независимо от концентрации последних [37]. Трифенилметилхлорид гидролизуется в водных растворителях настолько быстро, что реакцию нельзя точно изучить. Большая скорость этой реакции может служить доказательством того, что процесс отвечает мономолекулярному механизму. [c.364]

До сих пор в этом разделе мы рассматривали в основном сольволиз. Некото-рые из рассмотренных явлений наблюдались и в иесольволитических реакциях замещения, для которых в общем легче провести кинетические исследования, т. е. легче установить механизм. Покер и сотр. [112] исследовали некоторые реакции замещения 1-фенилэтилхлорида в нитрометане и, исполь зуя кинетические и стереохимические данные, установили, что можно различить три механизма, а именно мономолекулярный, бимолекулярный и кислотно-катализируемый мономолекулярный. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология