Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вода-растворитель, влияние на реакцию

    Вода содержится в виде примеси во всех органических растворителях, ПОСКОЛЬКУ она обычно остается в растворителе в процессе его получения, а также в связи с тем, что практически все органические растворители в той или иной степени гигроскопичны. Наличие примесей воды часто бывает трудно установить вследствие ограниченного числа надежных и чувствительных химических методов, а также потому, что присутствие воды не приводит к заметным изменениям физических свойств растворителя. Существует обширная литература, посвященная сушке органических жидкостей, установлению присутствия воды и ее влиянию на физические свойства. Вопрос о влиянии следов воды на химические реакции рассмотрен в монографии Смита [1718]. [c.260]


    Для лучшей растворимости окисляемой фракции иногда добавлялся бензол или н. гексан. По окончании окисления к реакционной смеси добавляют н. гексан, отделяют водный слой, а углеводородный слой фильтруют и отмывают водой до нейтральной реакции и отгоняют из него растворитель. Удаление сернистых соединений из фракций высокомолекулярных ароматических углеводородов методом окисления перекисью водорода не оказало никакого влияния на характер инфракрасных спектров. [c.401]

    Трудно согласиться с утверждением Челинцева Первым, кто выдвинул вопрос о влиянии среды на течение Химических реакций, был Н. А. Меншуткин [196, стр. 5]. Кстати, сам Меншуткин не приписывал себе такого неоправданного приоритета в изучении влияния среды на скорости реакции в органической химии. В 1890 г. Меншуткин писал ...для водных растворов уже установлено, что между водою-растворителем и растворенными в ней веществами имеют место очень разнообразные и сложные воздействия (подчеркнуто мной.— В. К.). Теперь (после работ Меншуткина.— В. К.) оказывается, что и растворы, образованные органическими растворителями, представляются также не просто смешениями [182, стр. 404]. [c.50]

    Рассмотрим теперь, каким образом влияет введение растворителей при распылении водных или органических растворов на температуру пламени. Учет влияния воды на температуру реакции сводится к расчету теплового баланса между теплотой реакции для чистого пламени АЯ и теплотами, необходимыми для нагревания и диссоциации продуктов этой реакции Qp T) и вводимой воды СнгО (Т), согласно соотношению [c.210]

    Влияние растворителя, например его диэлектрической постоянной, следует связывать здесь в первую очередь именно с реакцией ассоциации, а не диссоциации . В воде — растворителе с высокой диэлектрической постоянной — образование ионных двойников маловероятно, так как термическая энергия кТ велика по сравнению с кулоновским притяжением между ионами. Поэтому в воде все ионофоры — сильные электролиты и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. При переходе к неводным растворителям с меньшей диэлектрической постоянной равновесие реак- [c.121]

    Изучено влияние воды и метилового спирта Описаны механические свойства сополимеров и влияние воды на реакцию прививки Исследовано влияние воды Изучено влияние предварительного набухания целлюлозы на кинетику прививки Охарактеризовано влияние растворителя на реакцию прививки [c.84]

    Чтобы элиминировать тормозящее влияние воды на каталитические реакции, многие авторы применяли азеотропную отгонку зз. < , обычно в присутствии индифферентного растворителя, достигая этим значи- [c.49]


    Исследованы кинетические закономерности реакции щелочного гидролиза 4,4 -дихлордифенилсульфона в среде диметилсульфоксид — вода. Найдены порядки реакции по отдельным компонентам. Определена энергия активации. Исследовано влияние состава растворителя иа скорость реакции. [c.28]

    Здесь уместно несколько отвлечься от основной задачи и обсудить влияние полярности среды на кинетику ионной полимеризации. Дело в том, что при сравнении экспериментальных данных с теоретическим . уравнением (У-20) оказалось, что в различных растворителях порядок реакции (начальной скорости) по катализатору и по воде соответствует уравнению (У-20), но порядок по мономеру зависит от полярности среды и достигает 6. Специальной серией опытов было [c.223]

    Н. Л. Меншуткин в 1887 г. на основании своих опытов отметил, что скорость протекания одной и той же реакции может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворителя. Влияние среды огромно. Нельзя отделить химическое воздействие от среды, в которой оно протекает . Например, Меншуткин обнаружил, что органическое вещество тринитробензойная кислота при 60 °С разлагается в воде в 2050 раз быстрее, чем в толуоле при той же температуре. [c.145]

    Роль растворителя в реакциях протолиза. Влияние растворителя на протолитические равновесия наиболее значительно тоща, коща сам растворитель активно участвует в процессе переноса протона. Чем сильнее основные свойства растворителя, чем сильнее он акцептирует протон, тем больше значение Кк протолита. Так, очень слабая в воде кислота H N в таком растворителе, как жидкий аммиак, становится сильной кислотой H N + ЫНз(ж) NHI + N . В жидком МНз сильными кислотами будут H2S, СНзСООН и другие слабые кислоты. Кислоты, сильные в водном растворе, останутся сильными и в жидком аммиаке. В его среде различия в силе кислот исчезают из-за большого сродства к протону молекул NH3. Такое влияние на протолиз растворителей получило название выравнивающего или нивелирующего действия растворителя. [c.180]

    Последний пример особенно интересен тем, что в этом случае скорость реакции не зависит от концентрации воды. Это можно установить, работая с другим растворителем и добавляя в раствор различные количества воды, но и при этом влияния воды на скорость реакции не обнаруживается. [c.14]

    После обработки кубовых остатков ректификации возвратного растворителя серной кислотой толуол из реакционной массы отгоняли в виде мутного азеотропа. После чего промывали подщелоченной водой до нейтральной реакции, высушивали над оксидом алюминия и вводили в количестве 4% (масс.) в основной растворитель перед подачей его на приготовление шихты. Из проведенных испытаний следует, что добавка очищенного толуола в основной растворитель не оказала влияния ни на скорость полимеризации, ни на свойства получаемого каучука (табл. 3.14). [c.69]

    Анализируя данные по термодинамическим параметрам реакций комплексообразования эфира 18-краун-б (табл. 4.8) и р-ЦД (см. ниже табл. 4.17) с аминокислотами в воде, можно сделать следующие сравнительные выводы о взаимодействии указанных макроциклов с АК в воде. Константы равновесия реакций комплексообразования 18-краун-б с АК меньше соответствующих констант для систем р-ЦД + АК, однако 18-краун-б имеет более сильную комплексообразующую способность к АК по сравнению с р-ЦД. Ассоциация 18-краун-б со всеми АК в воде происходит по единому механизму за счет образования трех водородных связей посредством КНз-группы АК и через три электростатических взаимодействия Г Г. .. О. р-ЦД селективно ассоциирует с изученными АК и образует комплексы только с ароматическими АК за счет специфических взаимодействий, а процесс комплексообразования в большей мере, чем в случае с 18-краун-б, управляется влиянием среды. Это подтверждается существованием зависимости энтальпии комплексообразования (Д(.// ) 18-краун-б и р-ЦД от энтальпии гидратации (Д ,у ,Л) аминокислот (рис. 4.14), из которой выпадают только значения для комплексов Ь-Шз-р-ЦД, Ь-01п-18Кб, Ь-Р11е-18К6, что свидетельствует об ином механизме молекулярного узнавания этих АК указанными макроциклами. Как видно из рис. 4.14, зависимость А,Н А,,у гН) для Р-ЦД сильнее выражена, чем для 18-краун-б, что говорит о большем влиянии растворителя на процесс ассоциации АК с р- [c.227]

    На роль растворителя в реакциях сольволиза проливает свет влияние небольших добавок воды при алкоголи-зе бензгидрилхлорида [14] (см. [15, 16]). Как показано [c.198]

    Эти два главных механизма называются Васз и Лдс2 соответственно. В первом случае, в основной среде, наблюдается расщепление связи ацил — кислород и второй порядок реакции в соответствии с бимолекулярным механизмом в случае же кислой среды, где протекает ацильное расщепление, показано (см. стр. 75), что в медленной стадии принимает участие вода. При протекании реакции в водном растворе трудно доказать предполагаемое участие воды например, для растворов сложных эфиров в ацетоне при добавлении небольших количеств воды обнаруживается пропорциональность между скоростью гидролиза и концентрацией воды, однако этот эффект может быть обусловлен влиянием воды на диэлектрическую постоянную смешанного растворителя, с последующил1 влиянием на скорость реакции. Лучший способ проверки наличия [c.69]


    Все кинетические исследования проводились в ДМСО, содержащем 5,5 вес.% воды. В этих условиях количество воды, вводимое с растворителем, значите/а,т10 п()в-вытает количество воды, образующееся н результате реакции. С,)1едонательно, влиянием воды как продукта реакции можно пренебречь. [c.26]

    Влияние растворителя, например его диэлектрической постоянной, следует связывать здесь в первую очередь именно с реакцией ассоциации, а не диссоциации. В воде-растворителе с высокой диэлектрической постоянной — обр кзование ионных двойников маловероятно, так как энергия кулоновского притяжения между ионами мала по сравнению с термической энергией. Поэтому в воде все ионофоры — сильные электролиты и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. При переходе к неводным растворителям с меньшей диэлектрической постоянной равновесие реакции ассоциации смещается вправо. В результате этого смещения уменьшается число индивидуальных ионов, повышается вероятность образования ионных двойников и более сложных ионных комплексов, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [c.133]

    Определенное влияние на эксплуатационные характеристики абляционных пластмасс оказывает последующее отверждение Некоторые полимеры в процессе продолжительного отверждения при сравнительно невысоких температурах изменяют свои теплофизические свойства, что, возможно, оказывает благоприятное влияние на качество изделия. Так, например, при отверждении фенольных смол удаляются остатки растворителя и незаполимеризо-ванные продукты. Кроме того, испаряется вода, выделившаяся при реакции, и происходит дальнейшее структурирование полимера уменьшается склонность материала к растрескиванию и расслоению, [c.441]

    В природе встречаются три изотопа кислорода (99,759%), (0,0374 (з) и 0 (0,2039%). Обогащение воды редкилш изото-па>ш, и в частности 1 0, достигается фракционированной перегонкой, причем в настоящее время доступны кислородные соединения, содержащие до 97 ат. % и до 4 ат. о Ю. Изотоп широко используют при изучении. механизмов реакций кислородных соединений. Хотя ядра атома имеют ядерный спин, все же вследствие низкого относительного содержания этого изотопа даже для обогащенных им образцов необходим очень чувствительный ЯМР-спек-трометр. Как для органических, так и для неорганических соединений резонансный сигнал наблюдается в более низких полях для кислорода с двойной связью (=0) по сравнению с кислородом с простыми связями (—О—). Сдвиги могут коррелироваться с низкоэнергетическими переходами в ультрафиолетовом или видимом спектре, так как взаимодействие основного с возбужденным состоянием под влиянием магнитного поля подобно или идентично взаимодействиям, вносящим важный вклад в химический сдвиг [2]. Важное применение ЯМР на ядрах связано 3] с установлением различия между молекулами воды, связанными в кокшлекс, например [Со(ЫНд)5Н20] +, и водой растворителя аналогично были изучены реакции обмена воды в комплексных ионах. [c.203]

    Наконец, на скорость и направление реакции оказывает влияние и растворитель. Он неспецифически сольватирует исходные молекулы и переходные комплексы или может образовывать с исходными молекулами и переходными комплексами специфические химические связи (например, водородные). Если сольватация или способность к образованию таких связей в переходном комплексе выражена сильнее, чем в исходных молекулах, то данный растворитель ускоряет реакцию если же образование подобных связей в исходных молекулах энергетически более выгодно, чем в реакционном комплексе, то растворитель замедляет реакцию. Эти эффекты могут оказаться настолько сильными, что возможно даже изменение направления реакции поэтому данные, полученные в одном растворителе, нельзя непосредственно переносить на другой растворитель. Кроме того, растворитель может конкурировать с реагентом в процессе реакции. Случаи, когда реакции в разных растворителях протекают в различных направлениях, известны. Например, при галоидировании пиримидиновых оснований в безводном растворителе происходит замещение водородного атома в положении 5 гетероцикла в присутствии воды эта реакция идет по пути присоединения брома и оксигруппы по С-5 и С-6 двойной связи (подробнее см. стр. 330 сл.). Влияние всех этих факторов необходимо учитывать при попытках оценивать реакционную способность соединений. [c.204]

    Следует обсудить еще один важный фактор, именно, склонность фторид-ионов (в том числе, и образующихся фторид-ио-нов), но не хлорид-ионов, образовывать прочные водородные связи. Влияние этого фактора должно сказываться в том, что в растворителях, обнаруживающих такое водородное связывание (вода, спирты), для реакций фторидов будут создаваться более благоприятные условия, чем для хлоридов. Подобный эффект будет выстут1ать особенно рельефно в тех случаях, когда на атоме фтора в переходном состоянии будет сосредоточиваться значительный частичный отрицательный заряд (например, переходные состояния 9, 10 и // см. рисунок), т. е. для таких реак-  [c.197]

    Из уравнения следует, что с уменьшением концентрации воды уменьшается и концентрация продуктов реакции. Константа гидролиза хлорамина Т равна 4,9-10 , а дихлорамипа Т — 8,0-10" . Отсюда следует, что дихлорамин разлагается водой с образованием хлорноватистой кислоты в большей степени, чем хлорамин Т. Приведенные выше реакции 2 и 4 представляют собой равновесные реакции гидролиза, тогда как реакции 1 и 3 являются равновесными реакциями диссоциации. В качестве среды для реакции I служит вода, а для реакции 3 — спирт или подобные органические растворители. Соли типа КаОС1, диссоциируют практически полностью, по этому знак обратимости в реакции 1 излишен. Вместе с тем, в реальных растворах (в противоположность идеальным — разбавленным) в результате взаимного влияния ионов, в зависимости от числа их зарядов, устанавливается кажущаяся степень диссоциации. Так, например, Са(0С1)2 в водных растворах менее диссоциирован, чем ЫаОС1. [c.291]

    Ле Нобль [10] исследовал влияние давления (до 7 кбар) на гомогенную реакцию феноксид-иона с хлористым аллилом при 30° С. В большинстве органических растворителей эта реакция протекает с образованием только аллилфенилового эфира, т. е. алкилирование нроисходит только по атому кислорода. Однако в воде протекает также С-алкилирование с образованием о- и п-аллилфенолов  [c.308]

    В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

    Исследование влияния некоторых смешивающихся с водой растворителей на чзгвствительность и стабильность реакций комплексообразования в системах Ьа-ЗХЦВ и Ьа-ЭХЦК-Р показало, что введение в тройную систему пропа-нола увеличивает оптическую плотность растворов системы цри 570 нм в 2-2,5 раза по [c.40]

    Настоящее сообщение посвящено исследованиям кинетики процесса гидрирования АДН в условиях интенсивного гидро-динамическопо режима, в среде аммиака, без растворителя пли в присутствии неполярных или поляриых (в том числе вода) растворителей, на оснсванпи общих представлений, что кинетическая характеристика химических реакций может меняться с изменением природы растворителя, используемого в качестве среды. Единичные исследования, выполненные в этом плане для процесса гидрирования АДН, подтверждают наличие такого влияния [c.27]

    Основным доказательством протекания реакций нуклеофильного замещения по и 2-механизмам наряду с кинетическими данными (при Sjvl—первый порядок, при S v2 —второй) является относительный выход продуктов реакции, когда она одновременно протекает в присутствии нескольких нуклеофильных реагентов. При -механизме наблюдаемая константа скорости не должна зависеть от типа нуклеофильного реагента (если он не влияет на скорость реакции, изменяя свойства среды), поскольку он не принимает участия в лимитирующей стадии. В этом случае реакцию принято называть, независимо от того, протекает она с водой или спиртом, или амином и другими реагентами, реакцией сольволиза (в отличие от терминов гидролиз , алкоголиз и т. д., чаще применяемых для бимолекулярных реакций, если их проводят в одном нуклеофильном растворителе или смеси последнего с инертными растворителями). При реакциях (5jyl) в смесях нуклеофильных реагентов судьба образующегося в первой стадии катиона R+ не оказывает влияния на наблюдаемую скорость реакции. [c.320]

    КОВ. Отделение спирта от реакционной смеси обычно усложняется влиянием мыл, образующихся при реакции и обладающих эмульгирующими свойствами. Вследствие этого для разделения компонентов смеси широко применяются методы экстракции. Запатентованный недавно способ [132] предусматривает применение в качестве экстракционных растворителей пропана или бутана при повышенном давлении. По другому способу [133] омыление проводится в присутствии высококипящего смешивающегося с водой растворителя, например триэтиленгликоля. Затем реакционную смесь подвергают разгонке, при которой от мыла отгоняется смесь спирта и растворителя. Спирт из этого погона выделяют разбавлением водой. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Вода-растворитель, влияние на реакцию: [c.463]    [c.44]    [c.53]    [c.272]    [c.455]    [c.119]    [c.130]    [c.137]    [c.11]    [c.58]    [c.11]    [c.500]    [c.165]    [c.463]    [c.112]    [c.394]   
Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.326 , c.327 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вода как растворитель для ГПХ

Реакция воды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте