Асимметричный синтез

Реакция циангидринового синтеза занимает ключевое положение в асимметричном синтезе. Реакция бензальдегида с H N с образованием нитрила миндальной кислоты, который затем в результате гидролиза превращается в миндальную кислоту, была открыта в 1832 г. [1]. Эту реакцию впервые применил Кили-ани в 1885 г. 12] в химии сахаров, а Э. Фишер вскоре после этого использовал ее для перехода от одного моносахарида к следующему высшему гомологу. Применив эту реакцию к ь-арабино-зе (i), без выделения нитрилов (2 и 3), он впервые получил только L-манноновую кислоту (4) в виде ее лактона, позднее он обнаружил также, что около одной трети маточного раствора составляет L-глюконовая кислота 5 [3]. Впоследствии он отметил [4] Эти результаты определенным образом указывают на то, что дальнейший синтез с участием асимметрических систем протекает асимметрическим путем . Реакция циангидринового синтеза в при- [c.165]

В смысле ответа на второй вопрос продвинулись немного дальше. В некоторых случаях действительно удалось произвести такие асимметричные синтезы. [c.285]

Асимметричный синтез клеткой органических веществ происходит на базе уже существующей в них асимметрии. Таким образом, вопрос сводится к тому, как впервые возник асимметричный синтез. В современной литературе можно найти значительное количество гипотез, объясняющих происхождение оптической активности. Согласно одной из них возникновению жизни должно было предшествовать сильное нарушение зеркальной симметрии в виде скачкообразного перехода (как это имеет место при кристаллизации). По проведенным расчетам, в условиях первобытной Земли скачкообразный переход существовавших органических молекул из симметрического состояния в асимметрическое — событие весьма вероятное. Основные этапы процесса, по этим представлениям, следующие первый этап — абиогенное образование и накопление органических молекул в виде рацемических смесей следующий этап — нарушение зеркальной симметрии в рацемическом бульоне и формирование только одного типа асимметрических молекул -аминокислот и /)-сахаров, из которых образуются короткие цепочки молекул — блоков будущих ДНК, РНК и белков. Принципиальное значение стереоизомерии в возникновении жизни заключается в том, что способностью к точной репликации (самовоспроизведению) и, следовательно, к передаче точной информации обладают только полимерные молекулы, построенные из асимметрических мономеров одного типа, т. е. только -типа для аминокислот и /)-типа для сахаров. Поли-нуклеотоиды, синтезированные из мономеров разного типа, способностью к точной репликации не обладают. [c.198]

Для асимметричного синтеза 2-алкилциклогексанона был использован связанный с полимером хиральный первичный алко-ксиамин. [c.98]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Описан интересный случай асимметричного синтеза, включающего катодное присоединение водорода по двойной связи. 4-Ме-тилкумарин [57] на ртутном катоде в 40%-ном растворе метилового спирта в присутствии оптически активных алкалойдов образует оптически активный 3,4-дигидро-4-метилкумарин [c.94]

Существует немало работ, в которых реакция оксимеркурирования не получила нового развития, но была применена либо к новым объектам без какой-либо дальнейшей цели, либо в интересах синтеза других соединений, или, наконец,в аналитических целях. Некоторые из этих работ заслуживают упоминания " , равно как потенциально интересные наблюдения относительно возможности осуществления частичного асимметричного синтеза при оксимеркуриро-вании - 1 . [c.245]

Во всем этом процессе участвуют четыре фермента ДНК-полимераза, полинукле-отидлигаза, эндонуклеаза и трансфераза. Последней фермент обеспечивает прикрепление 5 -фосфатного конца (+)-цепи к клеточной мембране. Этот механизм одновременно объясняет асимметричный синтез двух цепей ДНК, образование кольцевых и линейных двойных спиралей, а также кольцевых катенанов Однако модель разматывающегося рулона пока еще не получила всеобщего признания. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология