Происхождение оптической активности

Рассмотрим изменение поляризации световой волны в результате ее взаимодействия с веществом. Вещества, изменяющие направление поляризации линейно поляризованного света при прохождении его через данное вещество, называются оптически активными. Оптическая активность очень часто встречается у кристаллических веществ, но она обычно исчезает при их плавлении или растворении. Только вещества растительного и животного происхождения оптически активны в растворе. [c.34]

Живые организмы способны постоянно производить асимметрию , т. е. превращать оптически неактивные вещества в оптически активные. На это обстоятельство обратил внимание еще Пастер в своем докладе в 1860 г. он высказал мнение, чго асимметрия молекулярного строения, быть может, образует единственную четкую границу, разделяющую сегодня химию живой и мертвой природы . Это само по себе правильное положение Пастера было некоторыми учеными использовано для создания идеалистических, виталистических взглядов на происхождение оптически активных веществ. Виталисты считали, что оптическая активность никогда не возникает без участия факторов, связанных с живой природой по мнению виталистов нет никаких естественных путей для первоначального зарождения оптически активных органических веществ. Первичные асимметрические соединения, по их представлению, возникли каким-то таинственным, сверхъестественным путем. [c.656]

Анализируя все сказанное в настоящем разделе с точки зрения ответа на эти вопросы, приходится прийти к выводу, что хотя у нас уже есть материал для ответа на отдельные частные вопросы, однако представить себе в целом реальную картину происхождения оптически активных веществ в природе мы еще не можем. [c.660]

Изложенная здесь вкратце теория не является игрой мысли. Она должна служить стимулом к тому, чтобы осуществить увеличение оптической чистоты также и каталитическим путем. Поскольку вопрос о происхождении оптической активности является в биологии одним из наиболее общих вопросов, имеет смысл вести работы в этом направлении. [c.140]

Расчеты по методу кристаллического поля [72] показали, что ни й — р-,ня (I — /-смешение не может объяснить происхождения оптической активности однако учет тригонального расщепления энергетических уровней приводит к появлению результирующей вращательной силы. Во всех теоретических моделях оптической активности при увеличении параметров тригонального расщепления (обозначаемых далее К) оптическая активность возрастает. [c.180]

Мы рассмотрели, каким образом некоторые с1— -пе-реходы разрешены для дипольного магнитного излучения и как (хотя эти переходы запрещены по четности) получают в действительности дипольную электрическую интенсивность в результате электронно-колебательного взаимодействия и низкосимметричных молекулярных полей. Чтобы понять происхождение оптической активности в этих переходах, необходимо знать факторы, которые управляют величиной вкладов дипольных моментов во вращательные силы, и особенно факторы, управляющие знаком вращательной силы. [c.221]

Не говоря уже. о том, что происхождение оптически активных соединений тесно связано с вопросом о происхождении жизни на Земле, представление о механизмах энантио-дифференцирующих реакций, несомненно, явится важным ключом для понимания действительного происхождения оптически активных соединений. [c.98]

Ниже рассмотрены существующие точки зрения на происхождение оптической активности органических соединений, на основании которых может быть сделан вывод, что этот процесс, вероятнее всего, протекал через стадию рацемического состояния (см. литературу к работе [3]), причем немаловажную роль в распространении асимметрии играл стереоспецифический катализ. [c.6]

Вопрос о происхождении оптической активности некоторые исследователи пытались решить с позиций витализма. [c.6]

Теоретическое рассмотрение происхождения эффектов Коттона и правил симметрии, связывающих знак и величину эффекта Коттона с геометрией диссимметрического окружения симметричного хромофора, вызвало ряд дискуссионных вопросов. В настоящее время теория показывает, что три механизма, предложенные для объяснения происхождения оптической активности одноэлектронный механизм, спаривание двух электрических моментов перехода и спаривание одного электрического и одного магнитного момента — должны рассматриваться как взаимно дополняющие друг друга, а не как взаимоисключающие [69, 70]. [c.36]

В другом месте того же доклада Пастер высказал мнение, что асимметрия молекулярного строения, быть может, образует единственную четкую границу, разделяющую сегодня химию живой и мертвой природы . Это само по себе правильное положение Пастера послужило базой для развития идеалистических, виталистических взглядов на происхождение оптически активных веществ. [c.578]

Пастер [5] склонен был искать происхождение оптической активности живых организмов в космических процессах. Вселенная представляет собой асимметрическое целое, — говорит он, — и жизнь в том виде, в каком она проявляется, должна быть функцией асимметрии вселенной или вытекающих отсюда следствий. Вселенная асимметрична, асимметрично даже движение солнечного света . Земной магнетизм, противоположность, су шествующая между северным и южным полюсами в магните, все это не что иное, как результаты асимметрических действий и движений . [c.152]

Ж. ПРОИСХОЖДЕНИЕ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ [c.62]

Чрезвычайно интересна проблема происхождения оптической активности. Известно, что молекулы с асимметричным атомом углерода существуют в двух формах, причем одна [c.62]

Предположению о вторичном происхождении оптической активности нефтей под влиянием пород противоречит также факт слабой активности и даже полной неактивности нефтей явно миграционного происхождения, например белых нефтей на Апшеронском п-ове и некоторых других нефтей, рассматриваемых как природные фильтраты. Эти нефти более других могли экстрагировать оптически активные вещества из пород в процессе фильтрации через них, однако результатов такого процесса совершенно не заметно. [c.150]

Наиболее ярко виталистические взгляды на происхождение оптически активных веществ выразил в 1898 г. Джэпп в президентской речи на собрании Британской ассоциации наук Оптически активная молекула могла зародиться только при помощи жизненной силы . Эта речь вызвала оживленную полемику на страницах лондонского журнала Nature . Однако никто из горячо возражавших Джэппу ученых не указал, каким же именно естественным путем возникла в природе первичная асимметрия, поскольку реальных путей в то время еще пе знали. [c.656]

Асимметричный синтез клеткой органических веществ происходит на базе уже существующей в них асимметрии. Таким образом, вопрос сводится к тому, как впервые возник асимметричный синтез. В современной литературе можно найти значительное количество гипотез, объясняющих происхождение оптической активности. Согласно одной из них возникновению жизни должно было предшествовать сильное нарушение зеркальной симметрии в виде скачкообразного перехода (как это имеет место при кристаллизации). По проведенным расчетам, в условиях первобытной Земли скачкообразный переход существовавших органических молекул из симметрического состояния в асимметрическое — событие весьма вероятное. Основные этапы процесса, по этим представлениям, следующие первый этап — абиогенное образование и накопление органических молекул в виде рацемических смесей следующий этап — нарушение зеркальной симметрии в рацемическом бульоне и формирование только одного типа асимметрических молекул -аминокислот и /)-сахаров, из которых образуются короткие цепочки молекул — блоков будущих ДНК, РНК и белков. Принципиальное значение стереоизомерии в возникновении жизни заключается в том, что способностью к точной репликации (самовоспроизведению) и, следовательно, к передаче точной информации обладают только полимерные молекулы, построенные из асимметрических мономеров одного типа, т. е. только -типа для аминокислот и /)-типа для сахаров. Поли-нуклеотоиды, синтезированные из мономеров разного типа, способностью к точной репликации не обладают. [c.198]

Если верно первое предположение, тогда получен ответ на поставленный ранее вопрос. Аминокислоты действительно могли образоваться в природе абиогенным путем. Ученые полагают, что открытие внеземных аминокислот подтверждает первое предположение, поскольку они оптически неактивны, т. е. они не вращают плоскость поляризации света. Аминокислоты же биологического происхождения оптически активны. Для аминокислот, выделенных из живущих на Земле организмов, всегда наблюдалась оптическая активность и предполагается, что это должно быть справедливо для всей Вселенной. Аминокислоты, синтезированные небиогенным путем в опытах, имитирующих первичную атмосферу Земли, не обладают оптической активностью. [c.18]

В природе молекулы входят в живые системы с высокой степенью стереоселективности. Хотя мы не можем объяснить происхождение оптически активных молекул приведенными выше простыми реакциями, можно предположить, что в добиологические времена существовали минералы, на поверхности которых происходил синтез оптически активных молекул аминбкислот. После того как такие молекулы однажды образовались, можно было ожидать образования и других оптически активных молекул. В следующей главе мы рассмотрим происхождение жизни, которое после этих начальных шагов потребовало удивительно короткого периода времени. [c.26]

Знание конфигурационных соотношений между различными типами оптически активных соединений является в fжным как с практической, так и с теоретической точек зрения. Оно необходимо во многих областях биохимии при изучении метаболизма и действия лекарственных веществ, при разработке теоретических вопросов биогенеза и др. Применение оптически активных реагентов часто значительно облегчает изучение механизма химических реакций. Установление конфигурационных соотношений совершенно необходимо для проверки математических трактовок в теориях происхождения оптической активности различных веществ. [c.162]

Как было указано выше, два или более разрешенных для дипольного электрического излучения перехода с диссимметрично расположенными поляризациями могут взаимодействовать, давая составные переходы, которые по своему происхождению оптически активны и имеют эффекты Коттона, знаки которых определяются соотношением фаз индивидуальных диполей. Вследствие того что знаки эффектов Коттона определяются однозначно, при правильной идентификации составных переходов абсолютную конфигурацию молекулы можно определить непосредственно из наблюдаемого кругового дихроизма. [c.294]

Крамер [113, И4] рассматривает образование соединенн включения с рацематами и разделение последних в результате спонтанной кристаллизации как вероятное объяснение происхождения оптической активности в природе, поскольку это образование происходит в очень мягких условиях, хотя в принципе этот вид разделения не отличается от асимметрической адсорбции на кристаллах в сочетании со спонтанной кристаллизацией. [c.21]

Любопытно, что достаточно полное объяснение оптической активности биомолекул сравнительно давно дал Уолд [1939] . Происхождение оптической активности он приписал самой развивающейся жизни [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология