Алкилирование шиффовых оснований

Алкилирование шиффовых оснований [63] [c.44]

К числу наиболее распространенных относится метод алкилирования шиффовых оснований [12]. Эти основания, получаемые по методу [83, 118], превращают в анионы диизопропиламидом лития в тетрагидрофуране при —78° или гидридом натрия при комнат- [c.58]

Весьма вероятно, [301], что в результате химической эволюции тиамнн-РР должен был структурно приспособиться к своей биологической роли. Наиример, алкилированное шиффово основание [c.467]

Этот прием лежит в основе синтеза а-аминокислот полученное из бензофенона и аминоацетонитрила шиффово орнование (R = = R = Ph, R" = N) алкилируют и затем подвергают кислотному гидролизу [263]. Алкилированные шиффовы основания получали со следующими выходами 85% (R" = Me), 90% (Et). 79% ( зо-Рг), 76% ( 30-С5Н,,), 82% [МеСНаСЦ(Me)], 75% (Ph Ha). [c.105]

Алкилирование шиффовых оснований было использовано также для синтеза разветвленных аминов [292]. С этой целью йолучают основание Шиффа из бензальдегида и бензиламина, затем алкилируют в системе твердая фаза — жидкость (КОН [c.106]

Направленный синтез алифатических первичных аминов может быть осуществлен по реакции Габриэля (взаи.модействие R—X с фталимидом калия дает N-алкилфталимид, который расщепляют гидразингидратом), направленный синтез вторичных аминов - алкилированием шиффовых оснований первичных аминов диалкилсульфатами и последующим гид- [c.96]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Четвертичные И. с., содержащие некомплексные анионы, получаются, аналогично солям аммония, алкилированием Шиффовых оснований галогеналкиламп, диалкилсульфатами и др. [c.113]

Для синтеза а-метил-а-аминокислот предложены каталитические методы алкилирования N-защ ищенных аминокислот. В качестве сырья используют стабильные шиффовы основания. Последние синтезируют при взаимодействии аминокислот с ароматическими альдегидами либо ацетофенонами [10,40—42,62]. Сырьем в основном-служат эфиры либо нитрилы шиффовых оснований аминокислот (XLVH). Реакция может быть осуществлена при использовании как двух взаимно несмешивающихся растворов, так и раствора и твердой фазы (порошкообразного КОН). При использовании двух взаимно несмешивающихся жидкостей применяют разбавленный водный раствор (10%) NaOH с целью предотвращения омыления исходного эфира, а также хлористый метилен, ацетонитрил и другие не смешивающиеся с водой растворители. При алкилировании шиффовых оснований в качестве твердой фазы используют и К2СО3 [44]. [c.45]

Для получения рацемических смесей оптически активных изомеров а-метиламинокислот могут быть использованы конденсация кетонов с синильной кислотой, алкилирование производных окса-золинонов и оксазолидинонов, а также алкилирование производных бислактимов и др. Наиболее перспективные методы синтеза оптически активных изомеров а-метиламинокислот — алкилирование 1-замещенных 4-метил-2-имидазолин-5-онов и каталитическое алкилирование эфиров шиффовых оснований аминокислот (в том числе алкилирование шиффовых оснований, представляющих собой лиганды комплексов никеля). Обсуждаются также методы получения а-галоидметиламинокислот. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология