Тиопурин

Так, например, для достижения 50% обмена при повышенной температуре (до 150°) с элементарной серой в С = З-связях ксантогенатов, диэтилдитиокарба-матов, тиомочевины и ее производных, меркаптобензтиазола, его производных и аналогов, сернистого аналога кетона Михлера [24], тиопуринов и их производных, тио-урацилов, тиосемикарбазонов, дитиооксамидов [25] было необходимо от 6 мин до 29 час. [c.687]

Реакции 2-, 6- и 8-галогенопуринов имеют очень важное значение. Галогенопу-рины можно получить из окси-, амино- или тиопуринов, а 8-изомеры также образуются при непосредственном галогенировании или через литиевые производные. Наиболее часто используются хлорпурины бром- и иодпурины реагируют подобным же образом без каких-либо особых преимуществ фториды более реакционноспособны. [c.585]

Тиопурины получают из галогено- или оксипуринов или синтезом кольца. В противоположность оксипуринам тиопурины в щелочном растворе легко алкилируются по атому серы, а не по атому азота [87]. [c.595]

Для образования 8-оксо- или 8-тиопуринов необходимы одноуглеродные компоненты с высшей степенью окисления для таких целей подходят мочевина и тиомочевина. При действии хлороформиата на пурин происходит раскрытие пятичленного цикла (разд. 24.2.1,3), образующиеся соединения могут быть рециклизованы в 8-оксопурины [105]. [c.598]

Низкая температура и высокие значения pH способствуют образованию тиопуринов. Рассматриваемое затруднение можно обойти, если использовать модификацию синтеза, заключающуюся в прямой циклизации 5-формиламино-4-аминопиримидина под действием РгЗб в пиридине, которая благоприятствует образованию [c.596]

Применение реакции амидинов с диаминопиримидинами существенно ограничено использованием ацетамидина или бензами-дина (а также гетероциклических амидинов) для получения 8-метил- и 8-фенил- (гетарил) пуринов соответственно [34]. Гидрохлориды амидинов обычно сплавляют с пиримидином и безводным ацетатом натрия. С использованием этих методов успешно получены алкил-, арил-, амино-, оксо- и тиопурины. [c.599]

Группу С —5 в положении 2 обычно вводят с помощью СЗа в пиридине или производных тиокислот, таких как этилксантоге-нат калия реже используют тиомочевину. Применение алкил- или ацилазотиоцианатов (циклизуемых в пиридине или с гидроксидом бария) также дает 2-тиопурины через тиоуреидные интермедиаты, например (64). [c.605]

Соответствующие 6-тиопурины были получены аналогичными путями, исходя из тиоамида (66). К числу реагентов, которые, по-видимому, применялись для получения главным образом не замещенных в положении 2 6-тиопуринов или 2-оксо-6-тиопури-нов, относятся муравьиная кислота в уксусном ангидриде (с последующей обработкой бикарбонатом натрия), формамид, этнл-формиат/этилат натрия или мочевина. [c.605]

Другим важным превращением 6-оксопуринов является их трансформация в соответствующие тиопроизводные действием пентасульфида фосфора в инертных растворителях, таких как пиридин. Оксогруппы в положениях 2 и 8 при этом обычно инертны, так что политиосоединения получают как правило, из 6-оксо-тиопуринов. Аминопурины, как и при получении хлорзамещенных, вступают в реакцию труднее. [c.617]

Азосочетание происходит только с такими наиболее активированными субстратами, как ксантин и его производные. Нитрование самого ксантина провести не удается, но в случае производных метилксантпна оно идет с хорошими выходами, причем лучще всего в среде уксусной кислоты. Полагают, что кажущееся замещение тиогруппы в положении 8 на нитрогруппу [140] протекает через окислительное удаление серы с последующим нитрованием. Нитрогруппы в положении 8 могут, в свою очередь, подвергаться нуклеофильному замещению при действии таких реагентов, как хлороводородная и бромоводородная кислоты, пиридин, когда образуются соли типа (138) нитрогруппа может замещаться также на диметиламиногруппу при использовании м-толуолсульфохлорида в ДМФД или на атом фтора при реакции с жидким фторидом водорода. Наконец, сам пурин с высоким выходом превращается в 8-тиопурин при плавлении с серой [c.623]

Как мы видели, при температурах ниже 40 °С тиопурины подвергаются S-алкилированию, однако при более высоких температурах образуются Л -алкилзамещенные, обычно по положениям 7 и 9, если реакцию ведут в присутствии щелочи, и по положению 3 в случае свободных тиосоединений. Считают, что указанные алкилзамещенные получаются через первоначально образующиеся продукты S-алкилирования. 6-Алкилтиопроизводные, если нет стерических затруднений, образуют главным образом продукты алкилирования в положение 9 в присутствии основания, но в его отсутствие алкилируются в положение 3 [162]. Алкилирование метилтиопуринов явилось предметом обзора 6], как и протонирование и алкилирование 8-метилтиопуринов [ 63]. [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология