Кольрауша регулирующее соотношение

Как было показано Ньюменом, из более строгого рассмотрения регулирующего соотношения Кольрауша следует, что в левой части равенства находится отношение чисел переноса общих noHfibix компонентов растворов, образующих границу, измеренных относительно растворителя в целом, а в правой — отношения концентраций электролитов в двух растворах, выраженных в грамм-экива-леитах на I кг йоды. [c.109]

Типичные изображения, полученные по теневому методу [38], представлены на рис. 12. Это снимки границы, первоначально образованной водными децимолярными растворами КС1 и КЮ , сделанные с часовыми интервалами. На рис. 12, о показана граница непосредственно после образования, сдвинутая от точки отсчета немного влево. На снимке б первоначальная граница под влиянием пропущенного тока расщепляется на основную границу п, скорость движения которой определяется числом переноса катиона КС1, и концентрационную границу m между растворами КЮ с концентрацией 0,1 моль л и концентрацией, определяемой регулирующим соотношением Кольрауша [уравнение (19)]. Следует заметить, что высота [c.100]

Свободный от недостатков метод определения истинных чисел переноса ионов был разработан Б. П. Константиновым и сотрудниками. Конструкция ячейки, применяемой в этом методе, представлена на рис. 19. Катодная измерительная трубка 5 заполнена кварцевым песком с диаметром песчинок 20—40 мкм. В объем 1 заливается исследуемый раствор М] А, а в объем 2 — индикаторный раствор МцА. Концентрации растворов подбирают в соответствии с регулирующим соотношением Кольрауша, причем <. щ- Граница между растворами устанавливается в нижней части трубки 5. Введение песчаного заполнителя в измерительную трубку 5 создает большое гидродинамическое сопротивление раствору (особенно при высоких концентра- [c.65]

Для нахождения необходимого отношения концентраций пользуются регулирующим соотношением Кольрауша [c.132]

Комбинируя уравнения (17) и (18), получим выражение, известное как регулирующее соотношение Кольрауша [c.84]

Как следует из регулирующего соотношения Кольрауша [уравнение (19)], стабильность движущейся границы обеспечивается единственной концентрацией следящего раствора ниже границы. Выше был описан механизм, обеспечивающий регулировку в широком интервале исходных ионных концентраций следящего раствора. Однако, как уже было подробно рассмотрено ранее [30], весьма существенно, чтобы регулировка приводила к такому соотношению плотностей, которое бы обеспечивало стабильность границы. Для поднимающейся границы плотность исходного следящего раствора должна быть выше плотности раствора ниже границы после регулировки. Для опускающейся границы необходимо соблюдение противоположного требования. Этому вопросу следует уделять особое внимание при использовании для следящего раствора солей, уменьшающих плотность воды, как, например, солей тетраалкиламмония с большими алкильными радикалами [54]. [c.95]

Регулирующее соотношение Кольрауша. Существенное условие наличия резкой границы состоит в том, что катионы М и ЛГ, находящиеся по обе стороны границы, должны двигаться с совершенно одинаковой скоростью во время опыта. Можно показать, что для соблюдения равенства этих скоростей должно выполняться соотношение, называемое регулирующим соотношением Кольрауша, а именно [c.174]

Теоретически концентрация индикатора у границы во время прохождения тока должна автоматически принимать то значение, которое требуется согласно регулирующему соотношению Кольрауша. Предположим, что концентрация индикатора выше, чем требуется по уравнению (15), тогда градиент потенциала в этом растворе будет меньше градиента, необходимого для того, чтобы ион М двигался с той же скоростью, что и М. Таким образом, ионы М будут отставать и их концентрация у границы будет уменьшаться. В результате градиент потенциала в этой части раствора будет возрастать до тех пор, пока скорость ионов М не сделается равной скорости иона М, движущегося впереди. Подобное автоматическое регулирование должно происходить и в том случае, если раствор индикатора более разбавленный, чем требуется согласно уравнению (15). [c.175]

Это выражение называется регулирующим соотношением Кольрауша [11]. [c.23]

Третий метод определения чисел переноса — метод движущейся границы. Пусть растворы двух солей КС и Ba lj, имеющих общий анион С1", помещены в сосуд в виде узкой вертикальной трубки, причем так, что они образуют резкую границу раздела ab (рис. 18). В дно трубки впаян серебряный электрод. Концентрацию растворов КС1 и Ba la подбирают таким образом, чтобы в первом приближении (с точностью 6-=-Ю%) выполнялось регулирующее соотношение Кольрауша [c.63]

Строгий вывод регулирующего соотношения Кольрауша (П. Милиос, Дж. Ньюмен, 1969) показывает, что в него должно входить отношение не молярных, а моляльных концентраций (в г-экв на 1 кг растворителя). Этс уточнение, однако, существенно лишь для концентрированных растворов. [c.72]

Т. е. градиент поля в растворе d больше, чем в растворе НС1. Поэтому если в результате временного перерыва тока более быстрые ионы водорода окажутся в зоне d b, то под действием повышенного градиента поля они опередят более медленные ионы d + и вновь попадут в область соляной кислоты. Наоборот, если ионы d + перейдут в зону соляной кислоты, то их скорость уменьшится в связи с пониженным значением градиента поля. Они отстанут от ионов Н+ и вновь окажутся в растворе хлорида кадмия. Обычно для большей четкости границы в предварительных опытах подбирают оптимальные концентрации пограничных растворов, обеспечивающие соблюдение так называемого регулирующего соотношения Кольрауша [c.108]

Если в качестве индикаторных катионов могут быть применены ионы такого металла, который образует растворимый анод, как кадмий или серебро, можно пользоваться методом самопроизвольно возникающей границы [8]. При этом не требуется специального индикаторного раствора анодом служит металлическая пластинка, над которой в вертикальной трубке помещают исследуемый раствор. Так, например, в случае растворов нитратов м бйсно применять серебряный анод, для растворов хлоридов можно пользоваться анодом из кадмия нитрат серебра или хлорид кадмия, образующиеся при растворении соответствующих анодов, играют роль индикаторных растворов. Согласно литературным данным, концентрации устанавливаются при этом автоматически в соответствии с регулирующим соотношением Кольрауша и возникает резкая граница, которая сохраняется в течение всего опыта. С помощью этого метода можно получать весьма точные результаты, хотя он применим лишь в тех случаях, когда можно подобрать подходящее вещество в качестве анода. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология