Кольрауша соотношение

Величина эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному виду ионов. Это соотношение установлено Кольраушем и называется законом независимого движения ионов. Предельная подвижность ионов является специфической величиной для данного вида ионов и зависит только от природы растворителя и температуры. Из уравнений [c.460]

Это соотношение называют законом Кольрауша. Его легко получить следуюш,им образом. Согласно (XIV.32) и (XIV.37) при учете (XIV.33) [c.373]

Свободный от недостатков метод определения истинных чисел переноса ионов был разработан Б. П. Константиновым и сотрудниками. Конструкция ячейки, применяемой в этом методе, представлена на рис. 19. Катодная измерительная трубка 5 заполнена кварцевым песком с диаметром песчинок 20—40 мкм. В объем 1 заливается исследуемый раствор М] А, а в объем 2 — индикаторный раствор МцА. Концентрации растворов подбирают в соответствии с регулирующим соотношением Кольрауша, причем <. щ- Граница между растворами устанавливается в нижней части трубки 5. Введение песчаного заполнителя в измерительную трубку 5 создает большое гидродинамическое сопротивление раствору (особенно при высоких концентра- [c.65]

Проведем сопоставление теории Дебая — Гюккеля—Онзагера с экспериментальными данными в растворах 1,1-валентных электролитов. Уравнение (IV.63) дает теоретическое обоснование эмпирической формулы Кольрауша (IV.35). Расчет показывает, что уравнение (IV.бЗ) количественно согласуется с опытными данными при концентрациях с 0,001 моль/л (рис. 22). Для выполнения уравнения (IV.63) требуются еще большие разбавления, чем для предельного закона Дебая — Гюккеля. Это связано с дополнительными допущениями, сделанными при выводе соотношений для электрофоретического и релаксационного эффектов. Однако измерения электропроводности можно выполнить с высокой точностью при столь малых концентрациях, что формулу (IV.63) удается проверить при изменении концентрации на два-три порядка (рис. 22). [c.72]

Величины а подсчитывают из соотношения а = Х/Хд. Для этого необходимо найти величину Очень часто величину Я, о подсчитывают на основании закона Кольрауша о независимости подвижности ионов [c.125]

Так как обе величины Я и Лц пропорциональны то это же соотношение можно представить в виде уже известной формулы Кольрауша [c.117]

Второе правило Кольрауша. При сопоставлении значений предельных эквивалентных электрических проводимостей серии сильных электролитов, обладающих общим ионом, было обнаружено, что выполняются некоторые простые соотношения. Например, для I—1-электролитов [c.451]

Каково соотношение между абсолютной скоростью движения ионов и подвижностью Сформулируйте закон Кольрауша. [c.179]

Для нахождения необходимого отношения концентраций пользуются регулирующим соотношением Кольрауша [c.132]

Мольная электропроводность сильного электролита равна сумме вкладов отдельных ионов. Это соотношение, найденное Кольраушем, особенно полезно при бесконечном разбавлении, поскольку в этом случае движение разных ионов полностью независимо, так что при использовании различных электролитов получаются одни и те же ионные электропроводности. Закон Кольрауша для сильных электролитов М Х имеет вид [c.346]

Соотношение (13) является более об-ншм, чем (9). Формула изменения времени релаксации (13) отчасти аналогична формуле Кольрауша [28], и уравне- [c.182]

Комбинируя уравнения (17) и (18), получим выражение, известное как регулирующее соотношение Кольрауша [c.84]

Как следует из регулирующего соотношения Кольрауша [уравнение (19)], стабильность движущейся границы обеспечивается единственной концентрацией следящего раствора ниже границы. Выше был описан механизм, обеспечивающий регулировку в широком интервале исходных ионных концентраций следящего раствора. Однако, как уже было подробно рассмотрено ранее [30], весьма существенно, чтобы регулировка приводила к такому соотношению плотностей, которое бы обеспечивало стабильность границы. Для поднимающейся границы плотность исходного следящего раствора должна быть выше плотности раствора ниже границы после регулировки. Для опускающейся границы необходимо соблюдение противоположного требования. Этому вопросу следует уделять особое внимание при использовании для следящего раствора солей, уменьшающих плотность воды, как, например, солей тетраалкиламмония с большими алкильными радикалами [54]. [c.95]

Типичные изображения, полученные по теневому методу [38], представлены на рис. 12. Это снимки границы, первоначально образованной водными децимолярными растворами КС1 и КЮ , сделанные с часовыми интервалами. На рис. 12, о показана граница непосредственно после образования, сдвинутая от точки отсчета немного влево. На снимке б первоначальная граница под влиянием пропущенного тока расщепляется на основную границу п, скорость движения которой определяется числом переноса катиона КС1, и концентрационную границу m между растворами КЮ с концентрацией 0,1 моль л и концентрацией, определяемой регулирующим соотношением Кольрауша [уравнение (19)]. Следует заметить, что высота [c.100]

Регулирующее соотношение Кольрауша. Существенное условие наличия резкой границы состоит в том, что катионы М и ЛГ, находящиеся по обе стороны границы, должны двигаться с совершенно одинаковой скоростью во время опыта. Можно показать, что для соблюдения равенства этих скоростей должно выполняться соотношение, называемое регулирующим соотношением Кольрауша, а именно [c.174]

Теоретически концентрация индикатора у границы во время прохождения тока должна автоматически принимать то значение, которое требуется согласно регулирующему соотношению Кольрауша. Предположим, что концентрация индикатора выше, чем требуется по уравнению (15), тогда градиент потенциала в этом растворе будет меньше градиента, необходимого для того, чтобы ион М двигался с той же скоростью, что и М. Таким образом, ионы М будут отставать и их концентрация у границы будет уменьшаться. В результате градиент потенциала в этой части раствора будет возрастать до тех пор, пока скорость ионов М не сделается равной скорости иона М, движущегося впереди. Подобное автоматическое регулирование должно происходить и в том случае, если раствор индикатора более разбавленный, чем требуется согласно уравнению (15). [c.175]

Как было показано Ньюменом, из более строгого рассмотрения регулирующего соотношения Кольрауша следует, что в левой части равенства находится отношение чисел переноса общих noHfibix компонентов растворов, образующих границу, измеренных относительно растворителя в целом, а в правой — отношения концентраций электролитов в двух растворах, выраженных в грамм-экива-леитах на I кг йоды. [c.109]

Третий метод определения чисел переноса — метод движущейся границы. Пусть растворы двух солей КС и Ba lj, имеющих общий анион С1", помещены в сосуд в виде узкой вертикальной трубки, причем так, что они образуют резкую границу раздела ab (рис. 18). В дно трубки впаян серебряный электрод. Концентрацию растворов КС1 и Ba la подбирают таким образом, чтобы в первом приближении (с точностью 6-=-Ю%) выполнялось регулирующее соотношение Кольрауша [c.63]

Строгий вывод регулирующего соотношения Кольрауша (П. Милиос, Дж. Ньюмен, 1969) показывает, что в него должно входить отношение не молярных, а моляльных концентраций (в г-экв на 1 кг растворителя). Этс уточнение, однако, существенно лишь для концентрированных растворов. [c.72]

Основным инструментом в открытой схеме моста Кольрауша является барабанный реохорд, значение плеч которого используется при измерениях сопротивлений растворов электролитов. Для повышения точности измерения при расчете систематических и случайных ошибок следует производить калнбровагте проволоки реохорда. Толщина проволоки реохорда обычно неодинакова по всей длине и, кроме того, она изменяется с течением времени за счет истирания при движении контакта АС (см. рис. 120). Вследствие этого сопротивление проволоки неодинаково на различных ее участках. Проволоку реохорда калибровать следующим образом в разветвления моста АО и ОВ включить известные сопротивления такой величины, чтобы их соотношения были равны 9 1 8 2 7 3 6 4 и т. д. [c.280]

Это соотношение выражает закон Кольрауша, который гласит, что эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении равна сумме предельных подвижностей ионов. Графическое изображение закона Кольрауша приведено на рис. 14.3. Предельные подвижности и оо и оо измеряются в Х 0Х. 1 0 0Д,И" ницах, что и Хсх), т. е. в см /Ом моль-экв., в отличие от йбсолют-ных подвижностей 7+ и и , измеряемых в м / B. [c.287]

Изотахофорез. Осн. частью прибора служит капиллярная трубка с анодным и катодным резервуарами на концах. При анализе анионов анодное отделение и капилляр заполняют т. наз. лвдирующим электролитом, содержащим анион с высокой подвижностью. Ср. скорость миграции анионов в этом электролите должна бьп ь вьппе подвижности любого аниона в исследуемой смеси. Катодное отделение заполняют т. наз. замыкающим электролитом, анион к-рого имеет подвижность меньшую, чем подвижность любого др. аниона в смеси. Анализируемый образец, в к-ром нужно определить содержание анионов, вносят между предшествующим и замыкающим электролитами. После подачи напряжения (5-10 кВ) при силе тока до 100 мкА по мере движения анионов к катоду постепенно образуются зоны ивдиввдуальных анионов определенной длины, разделенные четкими границами, ширина к-рых составляет 0,2-0,3 мм при диаметре капилляра 0,1 мм. После этого все зоны будут перемещаться с одинаковой скоростью (отсюда назв. метода). Соотношение концентраций анионов в двух соседних зонах с, и С2 в установившемся режиме будет определяться выражением Кольрауша [c.438]

В своем классическом исследовании электропроводности растворов электролитов Кольрауш [84] показал, что предельная эквивалентная электропроводность электролита является суммой двух не зависящих друг от друга величин, одва из которых характеризует анион, а другая—катион. Это соотношение [c.166]

Вследствие чрезвычайно малой диссоциации, приводящей к образованию ионов, определение А посредством прямой экстраполяции экспериментальных данных неосуществимо. В случае водных растворов слабых электролитов вычисляется на основе закона Кольрауша, т. е. косвенным путем из данных для соответствующих сильных электролитов. Очевидно, этот способ неприменим к растворителям, диэлектрическая постоянная которых настолько мала, что все электролиты, растворенные в них, сильно ассоциированы. В этом случае обычно применяется приближенное соотношение, известное под названием правила Вальдена. Это правило было установлено опытным путем [1], однако можно.показать, что оно является прямым следствием применения закона Стокса [уравнение (62) гл. IV] к движению ионов. Так как правило Вальдена наиболее строго выполняется для систем, удовлетворяющих тем условиям, которые принимаются при выводе закона Стокса, то следует. рассмотреть оба эти соотношен11я одновременно. [c.183]

Представление о гипотетичес1<ой электропроводности подобного рода для А было впервые использовано Кольраушем [43], который определил растворимость хлористого серебра из соотношения с= 1000 л/As, вместо того чтобы вычислять ее с помощью соотношения с=1000 х/А . Здесь х представляет собой удельную электропроводность насыщенного раствора, а с—растворимость. [c.202]

Это соотношение называется законом аддитивности электропроводности или законом Кольрауша. Оно было найдено экспериментальным путем при сравнении эквивалентных электропроводностей солей, имеющих общие ионы. Так, при 18° С эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении для хлористого калия кх>кс = 129,8, для хлористого натрия оокас =108,6. Разность между этими электропроводностями равна разности электропроводностей ионов калия и ионов натрия, так как оба соединения имеют один и тот же анион СГ [c.265]

Т. е. градиент поля в растворе d больше, чем в растворе НС1. Поэтому если в результате временного перерыва тока более быстрые ионы водорода окажутся в зоне d b, то под действием повышенного градиента поля они опередят более медленные ионы d + и вновь попадут в область соляной кислоты. Наоборот, если ионы d + перейдут в зону соляной кислоты, то их скорость уменьшится в связи с пониженным значением градиента поля. Они отстанут от ионов Н+ и вновь окажутся в растворе хлорида кадмия. Обычно для большей четкости границы в предварительных опытах подбирают оптимальные концентрации пограничных растворов, обеспечивающие соблюдение так называемого регулирующего соотношения Кольрауша [c.108]

Как видно, разность между электропроводностями солей натрия и калия, имеющих общий анион, не зависит от природы последнего. Подобные результаты были получены и для других пар солей, имеющих общий катион или анион, причем это явление имеет место как для водных, так и неводных растворов. Такого рода закономерность была впервые обнаружена Кольраушем при сравнении эквивалентных электропроводностей в очень разбавленных растворах Кольрауш объяснял ее тем, что в этом случае каждый ион обусловливает определенную часть эквивалентной электропроводности электролита независимо от природы другого иона, находящегося в растворе. Таким образом величину эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении можно рассматривать как сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному иону это соотношение носит название закона независимого движения ионов Кольра-уша. Закон Кольрауша может быть представлен в следующем виде [c.93]

Если в качестве индикаторных катионов могут быть применены ионы такого металла, который образует растворимый анод, как кадмий или серебро, можно пользоваться методом самопроизвольно возникающей границы [8]. При этом не требуется специального индикаторного раствора анодом служит металлическая пластинка, над которой в вертикальной трубке помещают исследуемый раствор. Так, например, в случае растворов нитратов м бйсно применять серебряный анод, для растворов хлоридов можно пользоваться анодом из кадмия нитрат серебра или хлорид кадмия, образующиеся при растворении соответствующих анодов, играют роль индикаторных растворов. Согласно литературным данным, концентрации устанавливаются при этом автоматически в соответствии с регулирующим соотношением Кольрауша и возникает резкая граница, которая сохраняется в течение всего опыта. С помощью этого метода можно получать весьма точные результаты, хотя он применим лишь в тех случаях, когда можно подобрать подходящее вещество в качестве анода. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология