Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пространственные группы симметрии энантиоморфные

    Таким образом, анализируя распределение межатомной функции, можно устранить ту неоднозначность в определении пространственной группы, которая была связана с невозможностью выявить полный набор элементов симметрии или найти ориентацию элементов симметрии, не выявленных погасаниями (том I, стр. 293—294). Неразличимыми остаются лишь энантиоморфные пространственные группы (И пар), группы, имеющие одинаковые наборы элементов симметрии (две пары /222 и /23 и /2i3). [c.444]


    Следует, вероятно, с самого начала указать на значительное различие в важности симметрии, которое существует между обычными (малыми) органическими молекулами и макромолекулами. Отсутствие определенных элементов симметрии, таких, как плоскость и.лп центр симметрии, в маленьких молекулах приводит к характерному явлению оптической активности, но ие сказывается (или сказывается очень мало) на способности вещества к кристаллизации. Справедливо, что несимметричные маленькие молекулы могут кристаллизоваться только в определенных (энантиоморфных) пространственных группах, но поскольку эти маленькие молекулы очень подвижны и благодаря этому могут легко занимать соответствующие местоположения, необходимые для построения трехмерной решетки, то они не проявляют тенденции к торможению кристаллизации и к сохранению аморфного или стеклообразного состояния. С другой стороны, недостаток симметрии в расположении определенных повторяющихся групп в макромолекуле сильно влияет на ее способность к кристаллизации задолго до того, как последняя станет достаточно локализованной и сконцентрированной для проявления оптической активности. Отсутствие симметрии в расположении повторяющихся групп в макромолекулах уже само по себе сказывается на температуре размягчения, растворимости и механических свойствах, если да ке это совсем не проявляется в оптическом вращении. [c.43]

    Оптическая активность — свойство вращения плоскости поляризации плоско-поляризованного света — может обнаруживаться веществом во всех агрегатных состояниях. Если симметрия группы атомов, будь то конечная группа (молекула или комплексный ион) или пространственное расположение структурных единиц, образующих кристалл, такова, что группу нельзя совместить с ее зеркальным изображением, то такое расположение будет энантиоморфным и оно будет проявлять оптическую активность. (Существует, вероятно, один или два примера энантиоморфных кристаллов, которые оптически неактивны, что установлено на основании расположения их граней, и, таким образом, из вышеприведенного правила могут быть исключения но известных случаев противоположного характера не имеется, т. е. оптическая активность обязательно предполагает энантиоморфизм.) [c.258]

    В антиклинных макромолекулах единственным элементом симметрии, способным осуществлять антиклинность энантиоморфных цепей, является центр симметрии. Каждая правая спираль Зь благодаря трем центрам симметрии, образующим угол 120° относительно оси с, будет окружена тремя левыми спиралями и наоборот, причем левые антиклинны по отношению к соседним правым. В соответствующей этому расположению пространственной группе ЯЗ кристаллизуется поли-винилметилэфир [189]. Спирали 4], упаковываясь аналогичным образом, дают пространственную группу М /с, которая встречается почти во всех полиальдегидах [189, 190] и поливинил-циклогексане [191]. [c.70]


    Ньюман и Пауэлл [177] сообщили о спонтанном разделении сольватированного три-о-тимотида. Ньюман [176] объяснил и продемонстрировал имевщееся при этом влияние стерических факторов. Кристаллизация три-о-тимотида из бензола приводит к образованию молекулы- хозяина три-о-тимотида в виде кристаллической структуры, принадлежащей только одной из энантиоморфных пространственных групп, а именно группе, обладающей поворотной осью симметрии. Таким образом достигается разделение двух энантиоморфных форм кристаллов тимотида. Несмо- [c.136]

    ИЗ НИХ при добавлении центра симметрии. Однако 70 пространственных групп (включая 10 энантиоморфных пар) могут быть определены однозначно к счастью, сюда относится и Р2 /а-груп-па, наиболее распространенная среди нескольких тысяч исследованных до сих пор кристаллов (к ней принадлежит почти 26% всех органических кристаллов). Даже если погасания допускают неоднозначность (что обычно случается), можно осуществить разумный выбор с помощью исследования таких физических свойств, как наличие пиро- или пьезо-электричества, а также с помощью морфологического исследования кристаллов классическим гониометрическим методом или исследования статистики распределения интенсивностей отражений [метод первостепенной важности, разработанный Вильсоном (Wilson, 1949) и Роджерсом (Rogers, 1950)]. [c.56]


Смотреть страницы где упоминается термин Пространственные группы симметрии энантиоморфные: [c.49]    [c.73]    [c.61]   
Рентгеноструктурный анализ Том 1 Издание 2 (1964) -- [ c.49 , c.301 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте