Энантиоморфные кристаллы

Энантиоморфизм проявляется в некоторых физических свойствах кристаллов, например, в возникновении оптической активности. Кристаллы правого и левого кварца различаются знаком направления вращения плоскости поляризации. При плавлении или растворении, т. е. при разрушении кристаллической структуры, оптическая активность кварца исчезает, тогда как при растворении молекулярных энантиоморфных кристаллов оптическая активность в растворах сохраняется. Смеси одинакового количества правых и левых молекул, называемые рацематами, не проявляют оптической активности. То же относится к кристаллам, в структурах которых имеется одинаковое число правых и левых винтовых осей (алмаз). [c.45]

Рис. 24. Энантиоморфные кристаллы кварца.

Л. Пастер рассортировал по одному все кристаллы, выпавшие из раствора виноградной кислоты. Приготовив из таких рассортированных кристаллов растворы, он установил, что один раствор отклоняет поляризованный луч вправо, а другой отклоняет его плево смесь, содержащая равное количество тех и других кристаллов, оптически недеятельна. Так, Л. Пастер впервые показал возможность механического отбора энантиоморфных кристаллов, входящих в состав соли оптически недеятельной виноградной кислоты. [c.214]

Некоторые твердые тела, как, например, кварц и двойная сернокислая соль лития и калия, обладают способностью вращать плоскость поляризации света, только находясь в кристаллическом состоянии. Эти вещества образуют кристаллы, которые являются зеркальными изображениями друг друга и не могут быть совмещены. Другими словами, они относятся друг к другу так, как не имеющий плоскости симметрии предмет относится к своему изображению в зеркале. Точно такое же различие существует между формами правой и левой руки или между одинаковыми спиралями, закрученными в различные стороны. Такого рода кристаллы называются энантиоморфными кристаллами (рис. 17). [c.154]

Один из двух энантиоморфных кристаллов вращает плоскость поляризации поляризованного луча света вправо, другой—влево Если разрушить путем растворения или плавления кристаллическое строение таких тел, они теряют вращательную способность. Таким образом, их вращательная способность зависит от строения кристалла, а не от строения самих молекул. [c.154]

Самопроизвольное расщепление. При кристаллизации рацематы иногда распадаются на правовращающий и левовращающий изомеры, кристаллизующиеся в энантиоморфных кристаллах, которые можно механически отобрать по их внешнему виду. [c.295]

Энантиоморфные кристаллы могут образовывать вещества, молекулы которых ахиральны. [c.84]

Явление оптической активности, обусловленное наличием асимметричного атома, обычно углерода, играет очень важную ро.иь в теоретической органической химии. Процесс разделения рацематов является весьма важным. Разделение обычно осуществляют путем разрушения одной формы воздействием стереоспецифических энзимов или отбором вручную из смеси энантиоморфных кристаллов, образующихся при кристаллизации рацемической смеси. Часто смесь заставляют реагировать с оптически активным веществом с образованием продукта, содержащего два асимметричных центра и обладающего иными физическими свойствами. [c.516]

Иден энантиоморфные кристаллы по внешнему [c.394]

Диоксид кремния. Чистый ЗЮг встречается в двух формах—кварц и кристобалит. Атом кремния всегда окружен по тетраэдру четырьмя атомами кислорода, но связи имеют заметно ионный характер. В кристобалите атомы кремния расположены так же, как углеродные атомы в алмазе, а атомы кислорода — посредине между каждой парой атомов кремния. В кварце существуют спирали, что приводит к появлению энантиоморфных кристаллов, которые легко различить и разделить механически. [c.320]

Повидимому, такую кристаллизацию можно вызвать и прививкой энантиоморфных кристаллов вещества, не содержащего асимметрического атома углерода. Например, внесением в насыщенный раствор г-аспарагина энантиоморфного кристалла гликоколя удалось вызвать кристаллизацию одного из оптически изомерных аспарагинов. [c.508]

Энантиоморфные кристаллы кварца. [c.122]

Модели оптически активных спиртов и энантиоморфных кристаллов кварца. [c.122]

ЭНАНТИОМОРФНЫЕ КРИСТАЛЛЫ КВАРЦА [c.128]

Оптическая активность — свойство вращения плоскости поляризации плоско-поляризованного света — может обнаруживаться веществом во всех агрегатных состояниях. Если симметрия группы атомов, будь то конечная группа (молекула или комплексный ион) или пространственное расположение структурных единиц, образующих кристалл, такова, что группу нельзя совместить с ее зеркальным изображением, то такое расположение будет энантиоморфным и оно будет проявлять оптическую активность. (Существует, вероятно, один или два примера энантиоморфных кристаллов, которые оптически неактивны, что установлено на основании расположения их граней, и, таким образом, из вышеприведенного правила могут быть исключения но известных случаев противоположного характера не имеется, т. е. оптическая активность обязательно предполагает энантиоморфизм.) [c.258]

Рис. 1.1. Слева внешний вид энантиоморфных кристаллов (Ь — гемиэдрическая грань) рацемического натрий-аммоний тартрата, которые были отбором разделены Пастером в 1848 г. Исходя из того что растворы двух выделенных им фракций имеют противоположное оптическое вращение, он предположил, что молекулы, из которых построены соответствующие кристаллы, неидентичны [12] (с разрешения изд-ва). Справа разделение энантиомеров рацемического бинафтола с помощью жидкостной хромотографии на колонке, содержащей в качестве хнральной неподвижной фазы (+)-поли(трифенилметилметакрилат), имеющий структуру правой спирали [13] (с разрешения изд-ва).

Даже такие соединения, как гликокол, не содержащие диссимметрических центров, но кристаллизующиеся в виде энантиоморфных кристаллов, способны вызвать кристаллизацию одного изомера из раствора рацемического аспарагина или из раствора тартрата натрий-аммония . [c.203]

Что касается получения чистых энантиомеров в лаборатории, то имеется несколько методов, но все они, кроме первого, требуют наличия других чистых энантиомеров из природных источников. Первый метод— это механическое разделение энантиоморфных кристаллов. Примером может служить расщепление [c.29]

Достигается A. . благодаря участию в нем асимметри-зующего агента, в зависимости от типа к-рого различают частичный и абсолютный А.с. Первый осуществляют с помощью вспомогат. оптически активных орг. в-в, второй-под действием асимметрич. физ. фактора, напр, при использовании в р-циях энантиоморфных кристаллов в кач-ве носителей катализаторов. [c.206]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Если синтез осуществляется без участия в качестве реагента оптически активного соединения, но при использовании асимметризующе-го фактора — циркулярно поляризованного света или поверхности энантиоморфного кристалла, то такой асимметрический синтез называется абсолютным. [c.37]

Наиболее высокий достоверный оптический выход (6%) при абсолютном асимметрическом синтезе получен при бромировании парами брома энантиоморфных кристаллов т.ранс-4,4 -ди-метилхалкона. При этом происходило 100% /пранс-присоеди-нение брома по двойной связи, в результате чего образовывалось только два (а не четыре) энантиомера, хотя в ходе реакции и возникало два асимметрических атома углерода [c.449]

Тут в качестве хирального агента физической природы выступает энантиоморфность кристаллов исходного халкона. [c.449]

Физич. асимметризующим фактором может служить цирку-лярно-поляризов. свет. Абсолютный А. с. может происходить на повхти энантиоморфного кристалла, обычно на границе раздела твердое тело — газ, причем асимметризующим агентом является кристаллич. решетка. Пример такого синтеза — бромиронание хирального кристалла ахирального халкона парами Вга. [c.57]

Третьим методом расщепления оптически недеятельных веществ, пользуясь которым, Пастеру удалось выделить оба антипода винной кислоты, является кристаллизация одной из сегнетовых солей, а именно натрийаммониевой соли состава 4H40eNa(NH4)-4H20. Как показал впоследствии Г. Н. Вырубов, лишь при температурах ниже 28° С из растворов сегнето-вой соли кристаллизуется не рацемическое соединение, а смесь солей правой и левой винных кислот. Каждая из этих солей образует гемиэдрические энантиоморфные кристаллы, изображенные на рис. 4 (см. стр. 86). Кристаллы были разделены Пастером путем отбора, причем кристаллы одного рода представляли собой D-кислоту, а кристаллы другого рода — L-кислоту. [c.586]

Разделение изомеров иногда может быть достигнуто внесением в пересыщенный раствор кристаллика одного из изомеров, причем этот кристаллик вызывает кристаллизацию только данного изомера. Такую прививку кристаллизации можно производить с помощью других изоморфных кристаллов, образующих энантиоморфные формы. Так, например, кристаллы -аспарагина вызывают кристаллизацию 0-сегнетовой соли. По-видимому, такую кристаллизацию можно вызвать и прививкой энантиоморфных кристаллов вещества, не содержащего асимметрического атома углерода. Например, внесением в насыщенный раствор /-аспарагина энантиоморфного кристалла глицина удалось вызвать кристаллизацию одного из оптически изомерных аспарагинов. [c.586]

Существование оптической изомерии может быть объяснено, по аналогии с энантиоморфностью кристаллов, исходя из понятия о пространственной симметрии молекул. Молекулы, для которых отсутствуют плоскость и центр симметрии (так называемые асимметричные молекулы), могут существовать в виде двух форм, относящихся друг к другу как объект к своему зеркальному отражению Одна из этих форм вращает плоскость поляризации света вправо, другая — влево, [c.17]

В качестве примера применения указанной процедуры, иллюстрирующего потенциальные возможности исследования оптической активности ориентированных кристаллов, рассмотрим некоторые малоизвестные данные для монокристаллов гексагидрата сульфата никеля и проанализируем их с учетом тригональной симметрии. Эта соль образует энантиоморфные кристаллы, так что любой монокристалл содержит ионы никеля(П) в асимметрическом окружении. Конечно, в растворе, содержащем ионы гексаак-воникеля(П), никакой асимметрии нельзя обнаружить. [c.170]

Киппинг и Поп при кристаллизации винограднокислого натрийаммония или хлората натрия из раствора -глюкозы получали в большинстве случаев в осадке избыток одного энантиомор-фа (например, избыток ( г)-тартрата). Однако при большом числе кристаллизаций вес и число энантиоморфных кристаллов были одинаковы. Авторы объясняли это явление проникновением в пере- [c.199]

В противоположность этому Соре , однако, нашел, что кр1 сталлизация хлората натрия, образующего энантиоморфнь кристаллы, на воздухе приводит к выделению преимуществен /-энантиоморфа, тогда как при кристаллизации в запаянных тру [c.201]

Курс органической химии (1965) -- [ c.154 , c.296 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.81 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.154 , c.296 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.262 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.123 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.108 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.368 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.242 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.242 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология