Дегидрирование спиртов по Буво

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

В последнее время в научной литературе встречается мало разработанных прописей дегидрирования по Буво. Поэтому мы приводим, повидимому, хорошо разработанный пример получения п-нонилового альдегида из л-нонилового спирта по Левинсону [372]. [c.160]

ТОЧНО ПО описанию Буво. Для восстановления гидроокиси меди сначала всю систему продувают водородом, промытым перманганатом и высушенным серной кислотой, и при помощи электрического обогрева нагревают контактную трубку до 300°, причем гидроокись меди восстанавливается в губчатую металлическую медь. В подлиннике в этом месте говорится об окисленных медных спиралях , которые должны восстанавливаться вместе с гидроокисью меди, на тот случай, если медная сетка раскислнтся с поверхности раньше, чем гидроокись меди. Восстановление длится 8 часов. Если аппарат не пускается в работу непосредственно вслед за этим, его охлаждают в токе водорода. Прй оставлении на ночь через аппарат также пропускают медленный ток водорода. Перед началом самой реакции трубку еще раз нагревают полчаса до 300° и полностью хорошо продувают водородом. Затем в колбу загружают тг-нониловый спирт, регулируют пропускание водорода, эвакуируют до 3—5 мм, устанавливают температуру контактного пространства при 240° и доводят нониловый спирт до кипения. Приемник должен быть пригоден для улавливания различных фракций. Если при слишком большой скорости перегонки начинает перегоняться неизмененный нониловый спирт, что заметно по повышению температуры в верхней части колонки, эту часть собирают отдельно, чтобы не слишком загрязнить уже нерегнавшийся альдегид (аппарат требует заботливого наблюдения, и проходит некоторое время, пока скорость перегонки вновь станет нормальной). Можно сделать процесс непрерывным, т. е. снова пропускать через контакт не полностью дегидрированную смесь альдегида со спиртом. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология