Цели дегидрирования

Наиболее многотоннажным потребителем изопропанола в США является производство ацетона. Для этих целей до последнего премени использовалось до 60% всего потребляемого спирта. Свыше 85% ацетона получали дегидрированием изопропанола. Однако в последние годы в производстве ацетона ожидается значительное увеличение доли других методов, в частности, прямого окисления пропилена в ацетон, производства ацетона наряду с фенолом окислением изопропилбензола (кумольный метод) и др. Эта тенденция имеет место и в химической промышленности СССР [12]. [c.48]

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Добавка водяного пара при дегидрировании по этому способу имеет целью понижение парциального давления паров этилбензола и, таким об )а-зом, способствует протеканию реакции дегидрирования, являющейся равновесным процессом. Кроме того, введение водяного пара заметно уменьшает отложения кокса па катализаторе. [c.237]

Циклогексан является важнейшим исходным материалом для получения адининовой кислоты окислением его воздухом. Для этой цели гидрируют бензол и полученный таким образом циклогексан окисляют. В связи с тем, что бензол в нефтехимической промышленности получают путем дегидрирования циклогексана в различных процессах каталитического риформинга, а затем снова в чистом виде его гидрируют в циклогексан, высказывались сомнения в целесообразности этого процесса. Сомнения эти однако не основательны, и по следуюш им причинам. Во-первых, циклогексан в исходных фракциях, выделенных из нефти перегонкой, содержится не только как таковой, а в смеси со значительным количеством метилциклопентапа, который изомеризуется в циклогексан при каталитическом риформинге и тотчас же дегидрируется в бензол. Во-вторых, к тому времени как вырос спрос на циклогексан, в промышленности уже была создана серия установок для получения бензола нефтехимическим путем. [c.99]

Объектом глубокого изучения в целом ряде исследований явился катализатор Pt/ . Так, была изучена [60, 61] связь между структурными особенностями платинированных углей, содержащих разное количество металла, распределением в них платины и их активностью в реакциях гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. Оказалось, что при размере зерен угля 4— 10 мм происходит падение концентрации Pt от поверхности в глубь зерна при этом градиент концентрации металла по глубине зерна уменьшается с уменьшением концентрации Pt в исходном растворе. Кроме того, авто- [c.198]

Опыты по изучению хромового катализатора для целей дегидрирования, поставленные Дементьевой, показали, что процесс дегидрирования протекает также не очень гладко и сопровождается побочными процессами. Однако, несмотря на это, дегидрирование над окисью хрома дает более благоприятные результаты, нежели пиролиз. В табл. 2 приведено сопоставление результатов, к которым приводят дегидрирование и пиролиз индивидуальных предельных углеводородов. [c.415]

Смоляные кислоты из канифоли в отличие от кислот таллового масла подвергались различным видоизменениям—гидрированию, дегидрогенизации (ароматизации) и полимеризации, в результате чего был получен ряд поверхностноактивных карбоновых кислот, особенно пригодных для различных специальных целей. Дегидрированные канифольные мыла применяются, например, при эмульсионной полимеризации для получения некоторых синтетических эластомеров. Кроме того, канифоль широко применяется в качестве промежуточного продукта для получения синтетических анионактивных веществ. [c.68]

В СССР первое производство изобутилена по данному варианту было организовано в 1963 г. [5]. Кроме того, на заводах СК существуют установки извлечения изобутилена 60—65%-ной кислотой с целью очистки бутеновой фракции в производстве бутадиена двухстадийным дегидрированием бутана [6]. [c.725]

Для установления природы нафтеновых углеводородов, дегидрирование деароматизированного бензина было проведено на катализаторе платина на активированном угле (Pt 10%), содержащее железо в количестве 2% с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это показано Б. А, Казанским н Г. С. Ландсбергом [6]. [c.93]

Последующие стадии исследования представляли дегидрирование углеводородов ряда декалина, в.ходящих в состав исследуемой фракции. Для этой цели использовали палладиевый катализатор, приготовленный по методу Н. Д. Зелинского и М. Б. Туровой-Поляк. [c.99]

Возможность получения олефинов каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов была установлена в 1920-х гг. [1—4]. На основе окиси хрома [5—7], с применением окиси алюминия в качестве носителя [8] был разработан ряд катализаторов, отличающихся удовлетворительными активностью и избирательностью [4, с. 59]. Проектирование производства, в основном с целью получения олефинов для производства моторных топлив, было начато в США в 1930-х гг. [2, с. 66]. Во время второй мировой войны олефины Для этих целей производили американские фирмы Филлипс , Универсал ойл Компани и другие на алюмохромовых катализаторах в неподвижном слое и германская фирма И. Г. Фарбениндустри — на движущихся алюмохромовых катализаторах. [c.652]

Во время второй мировой войны па заводах И. Г. Фарбениндустри процесс дегидрирования бутанов до бутиленов применялся с целью полу- [c.199]

Современное состояние вопросов. По-видимому, дегидрирование бутана является еще слишком дорогим методом для получения моторного бензина, и поэтому его можно применять только для получения более ценных продуктов. В обзоре от 1946 г. (фирма М. В. Келлог Ко ) [60], указывалось на нерентабельность дегидрирования пропана или бутанов до олефинов с целью алкилирования или изомеризации последних, так как большое количество газообразных олефинов получается в процессах термического или каталитического крекингов. По-видимому, процессы дегидрирования высших парафинов представили бы промышленный интерес, если бы при этом удалось получить высокие выходы олефинов. [c.200]

Сейчас в СССР, а также за рубежом, дегидрированию подвергаются индивидуальные парафины, (н-бутан, изобутан и пен-таны) с целью получения основных мономеров (бутадиена, изобутилена и изопрена) для синтетического каучука. [c.234]

Целью данной работы было исследование вопроса оптимизации кислотных свойств полиметаллического катализатора при использовании дифференцированного режима его хлорирования. Известно, что в каждой ступени риформинга осуществляется протекание определённых химических реакций. Так, в 1-ой ступени происходит, в основном, дегидрирование нафтеновых углеводородов, во 2-ой - изомеризация парафинов и дегидроизомеризация нафтенов, а также дегидроциклизация парафинов, заканчивающаяся в 3-ей ступени, где значительное развитие получают и реакции гидрокрекинга. [c.38]

Анализ газов пиролиза пропана и н-бутаиа в целях установления влияния температуры прн постоянном времени нагрева на протекание реакций крекинга й дегидрирования выполнен П. К. Фролихом с сотрудниками [20]. На рис. 21 показан состав продуктов нпролиза пропана, а именно про-пена, водорода и этилена (метан не обнаружен), в зависимости от температуры. Можно видеть, что при 880° в газе содержится наибольшее количество олефипов. Максимальное содержание пропепа в газе наблюдается нри температуре реакции 810°. До этой температуры содержание водорода в газе эквивалентно содернчанию нропена. Отсюда следует, что здесь происходит чистая реакция дегидрирования. Выше 810° содержание пропепа падает, в то время как содержание водорода сильно возрастает, показывая этим, что пропеп претерпевает вторичную реакцию, сопровождающуюся освобождением водорода. Максимальная концентрация этилена достигается при 890°, когда содержание его составляет около 30%. [c.51]

Дегидрирование проводят с целью получения диенов (реже— олефинов) в одну или две ступени, т. е. объединяя или разделяя стадии получения олефина и диена для увеличения выхода целевого продукта используют пониженные давления. В интервале температур 700—1000 К, представляющих техни-. ческий интерес, можно пользоваться следующими уравнениями для расчета Км [c.314]

В иаетояп(ее время стирол получают исключительно каталитическим дегидрированием этилбензола над определенными катализаторами. Ранее для этой цели применялись и некоторые другие способы [85]. В одном из таких способов этилбонзол подвергался хлорированию, 1-хлор-2-фенил-этап отделялся, омылялся в фенилэтиловый спирт, а последний дегидратировался в стирол [c.236]

Извлечение изобутилена, содержащегося в возвратной бутиленовой фракции (10 — 15% вес.) с целью улучшения качества бутиленовой фракции, идущей на каталитическое дегидрирование, а также использования изобутилена для производства бутилкаучука. [c.240]

Усовершенствование узлов ректификации продуктов каталитического дегидрирования н-бутана и н-бутиленов с целью максимального извлечения целевых продуктов н-бутиленов и дивинила из смеси углеводородов. [c.240]

I гается, пиролизу для получения этилена фракция Q разделяется на к-бутан и изобутан с целью дегидрирования бутана в бутадиен фракц1 я изопентана дегидрируется в изопрен [c.9]

Поскольку восстановленная Си оказывается хорошим катализатором при гидрировании разнообразных органических веществ (нитрилы, оксимы, нитросоединения и пр.), следует полагать, что мало изученная в настоящее время активная форма Си при более детальном изучении может представить большой интерес. Применение скелетного Си-катализатора для целей дегидрирования вторичных спиртов предложено Тойоном и Юнгер-сом , для реакции обессеривания—Херглотцем и Лисснером , а для других реакций—Бауэром и Дешамом . [c.9]

В целях увеличения ресурсов пропилена и бутиленов намечено перевести пиролиз на мягкий режим. Как показывают расчеты, при этом режиме выход пропилена увеличивается почти в 1,5 раза и бутиленов и дивинила примерно в 2 раза. Это позволит значительно увеличить их выработку, что в конечном итоге должно обеспечить сырьем растущее производство синтетических каучуков и пластических масс. Выделение дивинила из бутиленовой фракции пирогаза будет производиться хемсорбцией его медноаммиачными солями, а бутилены подвергаться дегидрированию в дивинил. Полученный дивинил направляется на производство дивинилнитрильного каучука, мощности по производству которого также создаются в комплексе производства нефтехимического синтеза. Получающийся в процессе пиролиза при мягком режиме пироконденсат (жидкие продукты, состоящие из углеводородов С5 и выше) после извлечения углеводородов С5 намечено подвергать каталитическому гидрированию и возвращать в виде высокооктанового компонента в бензины. Пентан-амиленовая фракция будет направляться в качестве сырья для получения изопрена. [c.373]

В качестве других примеров использования Nie. , для целей дегидрирования органических соединений можно указать на превращение дегидропаиаверина в папаверин и тетрагидрофен-аптрона-1 и -4 в соответствующие фенантролы [c.94]

После открытия Сабатье [1] каталитического де11ствия никеля для гидрирования органических соединений никель стал привилегированным катализатором. Однако он мало пригоден для целей дегидрирования из-за его агрессивного действия. При исследовании дегидрогеиизационного катализа Зелинским ]2] было открыто явление избирательного катализа, заключавшееся в том, что циклогексан и его гомологи, при проведении их при 300°С над платиновым или палладиевым катализаторами в виде черни, превращаются в бензол и его гомологи, в то время как иен-та- и гептаметиленовые углеводороды в аналогичных условиях опыта остаются неизменными. [c.329]

Переработка насыщенных алифатических углеводородов для получения определенных целевых продуктов через продукты хлорирования реакцией двойного обмена при современном уровне знаний достигается лишь для соединений в пределах таких размеров молекул, из которых легко удаетс5[ получить чистые монохлориды. Разность температур кипения исходного углеводорода и соответствующего монохлорида должна быть возможно большой. В тех случаях, когда олефины, образующиеся в качестве неизбежного побочного продукта при дальнейшей переработке хлорида, легко могут быть отделены и использованы для промышленных целей, этот путь вполне пригоден. При этом образование олефиновых углеводородов можно рассматривать как результат хлорирующего дегидрирования. [c.234]

Конденсированные ароматические углеводороды, образовавшиеся после дегидрирования соответствующих декагид-роаро-матических углеводородов, выделяли с помощью пикриновой кислоты. С целью сведения до минимума потерь вторичных моноциклических ароматических углеводородов мы сочли нужным провести выделение вторичных конденсированных ароматических углеводородов пикриновой кислотой непосредственно из катализата. Для этого катализаты фракций с т. кии. 150—200 и 200—250°С объединяли и 750 мл объединенного катализата перегоняли в присутствии металлического натрия, и результате чего получали фракции, соответствующие тем или иным конденсированным ароматическим углеводородам. [c.100]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Платина на катализаторе риформинга не только ускоряет реакции гидрирования-дегидрирования, но и замедляет образование кокса на его поверхности. Обусловливается это тем, что адсорбированный на платине водород сначала диссоциируется, за ем активный (атомарный) водород диффундирует на поверхнос — ти катализатора к кислотным центрам, ответственным за образование коксовых отложений. Коксогены гидрируются и десорбируются с поверхности. Б этой связи скорость образования кокса при прочих равных условиях симбатно зависит от давления водорода. Поэтому минимальная концентрация платины в катализаторах ри — форминга определяется необходимостью прежде всего поддерживать их поверхность в чистом виде, а не только с целью образования достаточного числа активных металлических центров на поиерхности носителя. [c.181]

Прокаливание нефтяного кокса проводптс5Г с целью придания ему высокой плотности, низкого электрического сопротивления, малой реакционной способности и достаточной механической прочности. Прокаленный кокс используют в цветной металлургии для изготовления анодов, катодов и графитировапных электродов. Сущность прокаливания заключается в нагревании кокса до температуры, обеспечивающей глубокое протекание процесса дегидрирования и образование упорядоченной структуры углеродистого остатка. Установки прокаливания нефтяного кокса целесообразно строить на месте его производства н комбинировать с установками замедленного коксования. [c.189]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Наибольшую часть продукции бутадиона долж< Н был давать новый процесс дегидрогенизации, разработанный фирмой Стандард Ойл Дпвэ-лопмэнт Компани , филиалом Стандард Ойл Компани в Нью-Джерси процесс Джерси ) [72]. Этот процесс был относительно простым с технологической точки зрения и давал возможность создать соответствующие заводы без обычных предварительных испытаний на больших пилотных установках. Необходимо отметить, что эти заводы в целом соответствовали расчетной производительности, а секция дегидрирования (цосле дальней- [c.189]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Опыт работы с металлоцеолитными катализаторами и разработка платиноэрионитного катализатора риформинга СГ-ЗП, на котором в зависимости от сырья и технологических параметров возможно протекание реакций дегидрирования нафтенов, гидроизомеризации нафтенов, изомеризации и гидрокрекинга н-парафинов, позволили выдвинуть предположение о возможности переработки бензиновых фракций с целью получения базового компонента авиабензина Б-91/115 непосредственно на катализаторе СГ-ЗП. [c.28]

Данные табл. 4 (см. также обобщающие статьи и монографии позволяют сделать вывод, что проблемы селективной гидроочистки любых дистиллятных продуктов от сернистых, азотистых и смолистых веществ в основном решены. Разработаны теоретические основы управления этими процессами путем варьирования технологических параметров в случае трудного сырья, т. е. сырья, содержащего много смолистых и ароматизированных компонентов, помимо более жестких условий используется противоток жидкого сырья, улучшающий его контакт с водородом а также цоб авка доноров водорода В целях уменьшения расхода водорода процессы проводят в условиях, при которых наряду с гид-рогенолизом сернистых соединений происходит дегидрирование нафк генов, дающее дополнительный источник водорода. Таким образом иожет быть обеспечена автогидроочистка бензинов, керосинов и [c.93]

Вторая стадия процесса заключается в выделении и очистке бутадиена, а также регенерации непревращенных н-бутиленон с целью возвращения их в стадию дегидрирования. Принципиальная схема второй стадии процесса изображена на рис. 101. Получающаяся при дегидрировании н-бутиленов смесь углеводородов компримируется и из нее удаляются водород и низкокипящие примеси аналогично тому, как это делается в первой стадии процесса. Затем в колонне / с 40 тарелками производится отгонка углеводородов Сз от С4. При этом углеводороды С4 освобождаются также от основной доли метилацетилена. Хотя температура кипения последнего значительно выше, чем пропана, эти два вещества образуют положительный азеотроп, содержащий при давлении 22,6 ата 16 мол.% метилацетилена. Это благоприятствует отгонке последнего. Кубовая жидкость колонны 1 отбирается в промежуточную емкость, из которой поступает в колонну 2, представляющую собой комбинацию двух последовательно соединенных колонн, имеющих по 50 тарелок каждая. В колонне 2 в качестве дистиллата отбирается бутадиен, бутилен-1, часть бутилена-2 н н-бутана, а также более летучие углеводороды, а в качестве кубовой жидкости — бутилены-2, часть н-бутана, ацетилены и высококипящие примеси. Назначение этой операции заключается в предварительном концентрировании бутадиена с целью уменьшения количества смеси, подаваемой в колонну для экстрактивной ректификации, проводимой с водным фурфуролом как разделяющим агентом. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология