Катализаторы дегидрирования спиртов

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Интересно отметить, что твердые основания в ряде случаев катализируют не только гетеролитические, но и гемолитические реакции. Например, окись кальция — активный катализатор дегидрирования спиртов 250]. Правда, и в этом случае можно формально написать гетеролитическую схему с переходом протона от спирта к основному центру катализатора и образованием аниона карбония [c.72]

ХОО — катализаторы дегидрирования спиртов. [c.385]

Катализатором дегидрирования спиртов обычно служит медь (температура 300°С). [c.368]

Индивидуальные окислы щелочноземельных металлов проявляют способность к дегидрированию — они известны как катализаторы дегидрирования спиртов (см., например, [54]) их дегидрирующие свойства растут от ВеО к ВаО. [c.159]

Модификация медного катализатора, полученная введением окиси хрома, является особенно подходящим катализатором дегидрирования спиртов. Данбар и Арнольд [268] получили активный и стабильный катализатор, осу-1цествив совместное осаждение окислов меди и хрома действием разбавленного едкого натра на 15—20%-ный раствор нитратов меди и хрома. Осадок фильтровали, отмывали водой до освобождения от ионов и замешивали с силикагелем. Полученный катализатор сушили при 105—110° и восстанавливали водородом [c.134]

ZnO, ZnS, dO, dS, HgO и HgS принадлежат к числу активных катализаторов дегидрирования спиртов в карбонильные соединения. Однако для реакций дегидрирования алифатических углеводородов как окись цинка, так и окись кадмия в виде индивидуальных веществ, по-видимому, не имеют практического значения. Эти окислы применяются только в составе сложных катализаторов, играя роль либо промоторов алюмо-хромовых катализаторов (см., например, [57]), либо являясь составной частью сложных контактов дегидрирования олефинов в сопряженные диены.Так, например, запатентован катализатор селективного дегидрирования олефинов в сопряженные диены, состоящий из окислов цинка или кадмия и окислов щелочноземельных металлов (СаО, ВаО или MgO) и AI2O3 [185]. При пропускании над этим катализатором смеси н-бутилена или изоамилена с инертным разбавителем (Na или Аг, 1 7) выход бутадиена -1,3 или изопрена составляет 28—30 и 40—45% соответственно при селективности процесса 90%. Следует отметить, что добавка ZnO к чистой окиси хрома способствует также усилению реакции крекинга олефина в присутствии катализатора СгаОз — ZnO (9,1%) при дегидрировании бутилена уже при сравнительно низких температурах кроме дивинила образуется до 9—10% предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода [73]. [c.173]

Рассмотрены основные положения принципа линейных соотношений свободных энергий компенсационный эффект, соотношевие Вренстеда, правила Поляни — Хориути — Эванса, Гаммета и Тафта. Корреляция кинетических и термодинамических величин показана на примере реакций деалкилирования моноалкилбензолов на кислотных катализаторах, изомеризации алкилбен-аолов на алюмосиликатных катализаторах, дегидрирования спиртов на металлах, дегидрирования циклогексановых углеводородов на алюмохромовом и алюмомолибденовом катализаторах, окисления изобутена на закиси никеля, олигомеризации пропилена на сульфате никеля. Рассматриваются вопросы квантовохимической оценки реакционной способности, об энергиях связи кислорода в решетке катализатора, распределения кислотных центров и избыточного кислорода на поверхности катализатора. [c.470]

Окись цинка является активным катализатором дегидрирования спиртов [3]. Тем не менее, имеются данные, показывающие, что при разложении этанола в статических условиях наблюдается необычно низкий выход ацетальдегида, а выход этилена при этом возрастает [4]. В условиях протока как на исходных образцах окиси цинка, так и на образцах, взятых после испытания в статических условиях, выход альдегида составляет 95 % в расчете на разложенный спирт [5]. [c.253]

При отсутствии катализаторов этиловый спирт не разлагается даже при 500 С, а при более высоких температурах процесс разложения идет в разных нежелательных направлениях. В присутствии медных катализаторов дегидрирование спирта проходит уже при 250-275°С. [c.199]

W -основа металлокерамич. твердых сплавов. Кроме того, его используют для легирования стали в произ-ве быстрорежущих инструментов, изготовления инструментов для обработки чугунов, бронз, латуней, керамики (в виде сплавов на основе W ), изготовления армирующих элементов буровых коронок, деталей аппаратуры в произ-ве синтетич. алмазов, нанесения износостойких наплавочных покрытий иа металлич. поверхности (в частности, в виде сплава W с Wj ) применяется также в кач-ве катализатора дегидрирования спиртов, циклогексана и др. [c.421]

Компенсационный эффект в кинетике каталитических реакций впер-, вые наблюдал Ф. Констэбль [392]. Суть его наблюдений сводилась к тому, что при изменениях поверхности медного катализатора дегидрирования спиртов, вследствие спекания из-за разной температуры восстановления, изменялись не только величины энергии активации (на 4 ккал/моль), но и предэкспоненциальный множитель ко (в 10 раз). Такой же эффект наблюдали Э. Кремер [708] для реакции дегидратации спиртов на рехЦкоземельных катализаторах и А. А. Баландин [709] для реакций дегидрирования, последний в широком интервале изменений величин энергии активации. [c.314]

Заметим, что корреляционный анализ подтвердил большинство конкретных выводов из различных теорий о закономерностях подбора катализаторов дегидрирования спиртов, перечисленных выше стр. 100). Лишь увеличение каталитической активности с ростом параметра решетки не соответствует конкретным выводам из мультиплетной теории (см. п. 2, стр. 100), хотя общее положение о необходимости в этом случае двухточечной (дублетной) адсорбции вероятно справедливо. [c.111]

На основании литературных и собственных экспериментальных данных удалось получить следующие закономерности подбора катализаторов дегидрирования спиртов каталитическая активность неметаллических твердых тел (окислов, сульфидов, селенидов и других полупроводников и диэлектриков) уменьшается с ростом ширины запрещенной зоны AU и разности электроотрицательностей Ах, увеличивается с ростом работы выхода электрона и с увеличением параметра решетки. Применение методов множественной корреляции показало, что все найденные закономерности являются статистически независимыми, хотя в некоторых случаях свойства твердого тела, выбранные для сравнения, коррелируют между собой. Например, ширина запрещенной зоны и разность электроотр щательностей находятся в прямой корреляции. Поэтому возможно, что связь каталитической активности с каждой из этих величин обусловлена их взаимосвязью или связью с какой-то третьей величиной, например с эффективным зарядом поверхностного атома катализатора. [c.221]

В ряде выступлений по нашему докладу содержались конкретные замечания относительно той пли иной ) орреляции. Например, Краус указал, что если относить каталитическую актпвность не к 1 мР- поверхности, а к одному активному центру, корреляция должна улучшиться. Это, )иечно, правильно. Мы с помощью адсорбционных и ИК-спект-ральных методов иа ряде катализаторов определили число активных центров. Оно составляет на окисных катализаторах дегидрирования спиртов и углеводородов величину 10 — IQi (иногда 10 ) см . Если изобразить поверхность катализатора в виде [c.246]

Поле заметно влияет на каталитическую активность так, например, при дегидрировании 20 мл 20%-ного раствора этанола за 20 мин. при 250°С получалось 0,09367 г альдегида при этих же условиях и напряженности электрического поля +2-10 в/см на катализаторах получалось 0,П240 г альдегида, а при напряженности 2-10 в/см получалось 0,08895 г Если убрать катализатор,дегидрирование спирта не наблюдается и без поля, и с электрическим полем. Если катализатор заряжен положительно, то с увеличением напряженности электрического поля каталитический выход альдегида возра- [c.328]