Напряжение расплавленных фторидов

В некоторых случаях процесс электролиза может сопровождаться анодным эффектом — явлением, при котором напряжение на электролитической ячейке скачкообразно возрастает. При этом между поверхностью анода и расплавом электролита возникают искровые разряды, а выделение газообразных продуктов на аноде практически прекращается. Анодный эффект возникает при достижении некоторой критической плотности тока на аноде. Критическая плотность тока возрастает в следующем ряду расплавов фториды — хлориды — бромиды — иодиды. Повышению критической плотности тока способствует повышение температуры, а также наличие в расплаве оксидов металлов, увеличивающих смачиваемость анодов. [c.205]

Окислительно-восстановительное действие электрического тока может быть во много раз сильнее действия химических окислителей и восстановителей. Меняя напряжение на электродах, можно создать почти любой силы окислители и восстановители, которыми являются электроды электролитической ванны или электролизера. Известно, что ни один самый сильный химический окислитель не может отнять у фторид-иона его электрон. Но это осуществимо при электролизе, иапример, расплава соли N3 или СаРг. В этом случае на катоде (восстановитель) выделяется из ионного состояния металлический натрий или кальций [c.174]

Большое практическое значение имеет процесс электролитического получения фтора из расплавов эвтектических смесей безводного фтороводорода и фторида калия состава КР-НР (/ ,, = 239 °С) или КР-2НР ( пл = 82°С). Уравнение анодной реакции получения фтора аналогично уравнению реакции (19.28) справа налево. Эта реакция, известная уже около ста лет, получила промышленное развитие в 1950-х годах, когда началось широкое использование фтора для фторирования органических соединений и производства фторопластов. В настоящее время объем производства фтора составляет несколько десятков тысяч тонн в год. Для электролиза используют аноды из стали, меди или магниевых сплавов. В присутствии фтора эти металлы на поверхности быстро покрываются тонким фторидным слоем, который защищает их от дальнейшей коррозии в химически сильно агрессивной среде. На графитовых катодах выделяется водород. В расплав непрерывно вводят фтороводород для сохранения исходного соотношения НЬ и КР. Напряжение электролиза довольно высокое (8—12 В) из-за больших значений поляризации электродов и значительных омических потерь. Часто в производстве возникают осложнения вследствие плохой смачиваемости анода расплавом и возникновения так называемых анодных эффектов (см. разд. 11.3). [c.374]

ЭТОМ измерено напряжение разложения как индивидуальных расплавленных фторидов, так и расплавов, состоящих из 5% (мол.) данного фторида и 95% (мол.) фторида натрия как растворителя . Соответствующие данные приведены в табл. 41. [c.181]

Тем же исследователем при определении напряжения разложения расплавленных фторидов методом измерения э. д. с. поляризации обнаружено, что если постепенно понижать температуру расплава, то при этом наблюдается некоторое увеличение э. д. с. поляризации. Однако при достижении температуры, близкой к точке кристаллизации расплавленной соли, э. д. с. поляризации резко возрастает, а затем вновь довольно быстро падает. [c.181]

Из этих данных следует, что внутреннее напряжение, возникающее в катодных блоках алюминиевых ванн при проникновении в их толщину расплавленных солей, должно возрастать по мере уменьшения их пористости (т. е. радиуса пор) при этом капиллярное давление фторида натрия примерно в 10 раз больше капиллярного давления криолито-глиноземного расплава с 12,5% АЬОз. [c.227]

Электролиз фторидных расплавов позволяет очистить торий от РЗЭ, так как напряжение разложения фторида тория меньше, чем фторидов РЗЭ, и, следовательно, при надлежа- [c.328]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

При увеличении плотности тока в процессе электролиза с угольным или графитовым анодом возникает так называемый анодный эффект. Плотность тока, при которой возникает анодный эффект, называют критической. Сущность явления заключается в накоплении газа на электроде и образовании газовой пленки, отделяющей анод от жидкой среды. При повышении напряжения ток проходит через газ в результате газового ионного разряда. В газовой пленке выделяется большое количество теп- ла, и поверхность анода перегревается. Перегреваются и прилежащие слои электролита. Плотность тока, при которой наблюдается такое явление, зависит от природы электролита и температуры, но в среднем может быть принята равной 4— 5 а1см для угля и 7—8 а/см для графита. Чаще всего это явление наступает в расплавленных фторидах, реже в хлоридах и еще реже в бромидах и иодидах. Критическая плотность тока для одного и того же электролита возрастает с температурой, с увеличением содержания окислов в расплаве. [c.269]

Цирконий, как и титан, можно получить электролизом расплавленных солей. Напряжение разложения соединений циркония ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз. Ш елочной металл выделяется на катоде только при очень низкой концентрации циркония в электролите и повышенном напряжении на ванне. Цирконий вводят в электролит в виде 2тС и К22гРв. Все соли, которые используют для электролиза, тщательно очищают от примесей и обезвоживают (табл. 63, 73). [c.467]

Более ранние исследования по измерению напряжения разложения расплавленных солей рассмотрены в монографиях П. Ф. Антипина и др. [9], В. П. Машовца [14] и Ю. В. Баймакова [10]. Более поздние данные, относящиеся, в частности, к криолитоглиноземньгм расплавам и фторидам, содержатся в работах А. И. Беляева [23], Г. А. Абрамова [15], Ф. Ф. Григоренко [24]. [c.180]

Электролиз расплава СгЕд и смеси фторидов щелочных металлов ведут при 800—950° в атмосфере азота или аргона. Графитовый тигель, в котором ведут процесс, служит одновременно анодом катодом является молибденовый брусок. В результате на катоде образуется металлический хром в виде дендритов (при напряжении выпге 1 в) или одновременно хром и щелочные металлы (при напряжении выше 4 в). [c.230]