Фторид циркония

Напряжение разложения фторидов гафния выше, чем фторидов циркония, поэтому на катоде в первую очередь выделяется цирконий, а электролит обогащается гафнием. При содержании гафния в исходном материале 1,4% содержание его в электролите может повыситься до 2,6—5,5%, а в порошке циркония снизиться до 0,15—0,45%. Электролиз фторидов поэтому можно использовать как дополнительный метод очистки циркония от гафния. [c.351]

Металлический кальций является самым эффективным восстановителем для тетрафторида и низших фторидов циркония. Учитывая возможность стадийного протекания. процесса кальциетермического восстановления с образованием в качестве промежуточных продуктов низших фторидов циркония, можно предположить протекание следующих реакций [c.247]

Другой путь расчета этой величины основан на данных по растворимости фторидов циркония и по устойчивости ега фторидных комплексов. Растворимость (ЫН4)22гРб в воде при 298,15 К составляет 1,05 М. Расчет равновесного состава раствора по константам устойчивости фторидных комплексов циркония показал, что свыше 99,5 /о циркония находится в виде комплекса 2гРГ. а доля гидролизованных частиц не превышает 10- %. Поэтому уравнение реакции растворения соли в воде можно записать следующим образом [c.220]

Если сточная вода не окрашена, то определять в ней фториды можно непосредственно колориметрическими методами. Мы приводим здесь два таких метода первый основан на том, что фториды обесцвечивают желтую окраску комплексного соединения соли титана с перекисью водорода, второй основан на обесцвечивании фторидами циркон-ализаринового лака. [c.119]

Спектры поглощения растворов обоих комплексов аналогичны. В присутствии избытка красителя в растворе могут образовываться оба комплекса. В присутствии небольших количеств фторида ион цирконила в окрашенном соединении реагирует избирательно, образуя 2тО . . В результате этого окраска раствора изменяется. В данном случае, так же как и в других аналогичных случаях, упоминаемых выше, имеют место сложные равновесия, в результате чего на интенсивность окраски растворов влияют кислотность, концентрация ионов цирконила, эриохром-цианина К и фторида, температура, сопутствующие ионы. Поэтому простых стехиометрических отношений между фторидом, цирконием и красителем не существует. Следовательно, и любой другой метод, основанный на тех же принципах, предполагает тщательный контроль всех параметров, чтобы получить удовлетворительные результаты. В методике, описанной ниже, условия реакции выбраны таким образом, что соблюдается обратно пропорциональная зависимость между концентрацией иона фторида и оптической плотностью раствора. В случае растворов, не содержащих мешающих веществ, точность определений зависит только от точности показаний фотометра, при контроле температуры в пределах 2° и использовании калибровочной кривой, и точности измерения объемов растворов. [c.267]

Поправка на кремнекислоту обычно не нужна, но в точных анализах и в тех случаях, когда цирконий приходится дополнительно извлекать из фильтрата после осаждения купфероном, кремнекислоту необходимо удалить обработкой прокаленного остатка фтористоводородной и серной кислотами. При этом следует прибавить достаточное количество серной кислоты, чтобы воспрепятствовать улетучиванию фторидов циркония и титана, а при удалении серной кислоты необходимо следить за тем, чтобы не было механических потерь [c.644]

Серебро определяют [297] экстракционным титрованием дитизоном на фоне -фторида циркония. Чувствительность составляет Ы0 %. [c.199]

Комплексные галогениды, в частности фториды циркония и> гафния, весьма устойчивы, причем особо важное значение имеют фторцирконаты калия, применяемые в технологии и в анализе. [c.183]

Плотности паров отвечают простым молекулярным весам. Молекулы ЭГ4 имеют структуру тетраэдров с атомом Э в центре [ (2гР)= 1,94, ((2гС1) = 2,32, (Н1С ) = = 2,33 А]. Единственным окрашенным соединением из перечисленных выше является красно-коричневый Zт . Молекулы НГЦ (т. возг. 392 °С) в парах димеризованы. По фторидам циркония и гафния имеется монография . [c.652]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Восстановление фтористых солей. Из термодинамических данных следует, что фториды циркония и гафния могут быть восстановлены кальцием, натрием, магнием, алюминием. Реакция 2гр4 с Са начинается при 700—750° и протекает до конца [c.346]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

Одним из способов получения металлического циркония является электролиз расплавов фторида циркония 2гр4 с фторидами и хлоридами калия и натрия. В расплаве образуются следующие соединения [c.170]

Некоторые примеси в цирконии (серебро, медь, никель) могут быть опреде-лены на фоне фторида циркония [299]. В таких случаях нет необходимости уда-лять весь фтор. При недостатке платиновых чашек можно растворять металл или сплав в стеклянной посуде в стакан емкостью 100 жл наливают 3—5 мл воды, вводят 0,5—1 г борной кислоты, навеску металла в 0,3—0,5 г и 5—6 мл H2F2 (1 5). Стакан ставят на водяную баню и нагревают до прекращения бурной реакции. Затем прибавляют несколько капель азотной кислоты и продолжают нагревать до полного растворения металла. [c.17]

Фториды имеют преимущество перед хлоридами вследствие их малой гигроскопичности. В настоящее время в промышленных масштабах производят тетрафторид циркония Zrp4 и фторцирконат калия K2ZrF6. Фториды циркония и гафния могут быть восстановлены натрием, кальцием, магнием и алюминием. Использование в качестве восстановителя кальция и магния приводит к образованию нерастворимых фторидов, в то время как NaF легко удаляется из реакционной смеси в результате обработки водой. [c.245]

В настоящее время в Канаде осуществлен процесс получения сплава циркалой при восстановлении Zrp4 кальцием. Процесс протекает в бомбе, куда загружают смесь металлического кальция и фторида циркония. Для обеспечения в конце процесса температуры, достаточной для расплавления металла, производят предварительный нагрев до 850° С. Реакцию инициируют пропусканием тока через танталовую проволоку, погруженную в шихту. С целью получения сплава в шихту предварительно вводят легирующие добавки. В описанных условиях, металл расплавляется, в результате чего компактный слиток сплава получается в аппарате восстановления. [c.247]

Во время электролиза в электролит периодически вводят порции соли K2ZrFs—K l. В электролите должны накапливаться ионы F и К+. Однако содержание фтора в электролите балансируется тем, что значительное количество расплава с повышенным содержанием KF захватывается катодным осадком, часть электролита уходит со шламом, выпускаемым периодически из ванны. На катоде образуется осадок, содержащий металл, электролит, низшие фториды циркония. Его подвергают дроблению, обрабатывают горячей водой, подкисленной НС1 (100 г л), металл отмывают от шлама низших фторидов, сушат в вакууме при 60—100° С и рассеивают по фракциям. [c.300]

Поскольку олово содержится в циркониевых сплавах в очень малых концентрациях, количество HNOз, израсходовавшейся в процессе травления, очень мало по сравнению с количеством израсходовавшейся НР. В ходе травления 4 молекулы НР реагируют с одним атомом Ъх с образованием одной молекулы фторида циркония 2гр4 и 2 молекул газообразного водорода. Отработанный травильный раствор, который выводят из реактора, содержит следующие вещества остаточный НР, не израсходовавшийся при травлении азотную кислоту, которая расходовалась лишь в незначительных количествах растворенный 2гр4 другие примеси, например олово, раство- [c.400]

Из сопоставления данных табл 30 и 31 можно заключить, что полное расплавление и перегрев продуктов на 200—250° С (для хорошего разделения металла и шлака) возможны лишь по реакции (I) в условиях избытка кальция менее 5% Однако практически необходимо учитывать тепловые потери, а также необходимость большого избытка кальция для полноты восста новления Следовательно, необходим внешний подвод тепла В настоящее время в Канаде осуществлен процесс получения сплава циркалой при восстановлении Zrp4 кальцием Процесс протекает в бомбе, куда загружают смесь металлического кальция и фторида циркония Для обеспечения в конце процесса температуры, достаточной для расплавления металла, производят предварительный нагрев до 850° С Реакцию инициируют пропусканием тока через танталовую проволоку, погруженную в шихту С целью получения сплава в шихту предварительно вводят легирующие добавки В описанных условиях металл расплавляется, в результате чего компактный слиток сплава получается в аппарате восстанов1ения [c.247]

По некоторым свойствам скандий проявляет сходство с иттрием и лантаном, а по другим — с торием и цирконием. Подобно лантану, он образует нерастворимую двойную соль при обработке насыщенным раствором сульфата калия и осаждается щавелевой и фтористоводородной кислотами. Аналогично торию 1) оксалат скандия растворим в оксалате аммония 2) карбонат скандия на холоду растворяется в избыточном количестве карбонатов щелочных металлов и 3) скандий о бразует основной тиосульфат при кипячении нейтра-ньного раствора с тиосульфатом натрия. Фторид скандия, так же как фторид циркония, растворим в избыточном количестве фторидов щелочных металлов. [c.614]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Как уже было указано, содержание кремния в прокаленном остатке обычно вычисляют по потере в массе после обработки этого остатка фтористоводородной кислотой Как правило, приходится вводить также и серную кислоту, чтобы воспрепятствовать улетучиванию, помимо 81Р4, и некоторых других соединений, как, лапример, фторидов циркония и ти -тана. Температура, при которой проводится прокаливание нелетучего остатка, должна быть достаточно высокой, чтобы образовались те же соединения, которые находились в загрязненной кремнекислоте, но обычно она может не превышать- 1000° С. [c.761]

При получении 2гОз из сульфата циркония или при выпаривании сернокислых растворов прокаливание следует производить при температуре не ниже 1000°С, так как последние следы 50з при низких температурах отделяются с большим трудом и неколичественно. Вследствие летучести фторида циркония выпаривание и прокаливание фторидных растворов следует вести в присутствии избытка серной кислоты. [c.11]

Фтористоводородная кислота выделяет из очень концентрированных растворов солей циркония белый хлопьевидный осадок фторида циркония растворимый в избытке осадителя (и в растворах фторидов) с образованием цирконфтористоводо-родной кислоты НгКгРв]. При помощи НаРа отделяют редкоземельные элементы и торий от циркония, остающегося в растворе. [c.46]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Кадмий определяют в виде дитизоната. Для отдетения от циркония экстрагируют диэтилдитиокарбаминат кадмия этилацетатом или четыреххлористым углеродом из кислого раствора (pH 2—3) на фоне фторида циркония [297]. Чувствительность метода составляет 1 10" %. [c.198]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Двойные или комплексные фториды циркония и щелочных металлов можно получить, смешивая растворы компонентов (в стехиометрических соотношениях) в плавиковой кислоте, а также сухим методом. Особый интерес вызвало недавнее повторное исследование структуры соединения KsZrP . Ранее сообщалось, что оно содержит ион ZrP , обладающий октаэдрической структурой, нарушенной внедрением лишнего атома фтора в центр одной из граней . В действительности фторид-ионы располагаются вокруг атома циркония в вершинах пентагональной бипирамиды соединение изоморфно K3UP7, и комплексный ион имеет структуру семифтористого иода (кубическая симметрия элементарной ячейки обусловлена термическими нарушениями). [c.97]

Фторид циркония 2гр4 может быть получен взаимодействием металлического циркония с фтористым водородом при красном калении или соединением циркония и фтора при легком нагревании. Обычно 2гр4 получают действием Нр на двуокись цирке- [c.179]

Фторид циркония 2гр4 представляет собой белое вещество, возгоняющееся при 800—1000° С. В воде растворяется трудно (14 г/л), но очень хорошо растворяется в плавиковой кислоте, давая комплексные соединения. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология