Кристаллизация точка

Рассмотрим подробнее процесс кристаллизации расплава. Пусть это будет расплав, содержащий 40% 5Ь и 60% РЬ (точка к иа рис. 147). При охлаждении этого расплава до 395 °С (точка /) из него начнут выпадать кристаллы. Это будут кристаллы избыточного по сравнению с эвтектикой компонента в данном случае — сурьмы. Теперь сплав стал двухфазным. На диаграмме состояния ему отвечают две точки точка / (расплав) и точка т. (кристаллы сурьмы). Кристаллизация некоторого количества сурьмы изменит состав расплава он станет беднее сурь.мой и, следовательно, богаче свинцом. Точка на диаграм.ме, отвечающая расплаву, сместится немного влево. Поскольку охлаждение продолжается, эта точка вновь дойдет до кривой — из расплава снова выпадет какое-то количество кристаллов сурьмы. Таким образом, по мере охлаждения и кристаллизации точка, отвечающая расплаву, двигается вниз и влево по кривой кристаллизации сурьмы, а точка, отвечающая кристаллам сурьмы — вниз по правой вертикальной оси. Когда расплав достигнет эвтектического состава, из него станут выпадать очень мелкие кристаллы обоих компонентов (эвтектика), пока не закристаллизуется все взятое количество вещества. Получившийся сплав будет представлять собою смесь эвтектики с кристаллами сурьмы. [c.546]

В последнее время начали применять еще один тип адсорбентов, способных фракционировать углеводороды, получивших наименование молекулярных сит . По характеру действия эти адсорбенты отличаются от адсорбентов, рассмотренных выше. Если полярные адсорбенты делят смеси углеводородов по их химической природе, а активные угли — по склонности к кристаллизации, то молекулярные сита разделяют углеводороды в зависимости от формы и размера их молекул [75—78]. Это направление разделяющего действия молекулярных сит также может быть использовано для целей депарафинизации. [c.163]

Переход охлаждаемой жидкости в кристаллическое состояние не всегда начинается точно при температуре замерзания. Если жидкость не содержит хотя бы мельчайших твердых частиц, которые могут служить центрами кристаллизации, то имеет место переохлаждение, и выделение кристаллов начинается при более низкой температуре. Процесс кристаллизации сопровождается выделением теплоты, вследствие чего температура системы вновь повышается и достигает равновесной температуры замерзания, при которой и протекает весь остальной процесс кристаллизации. [c.361]

А + Р АРг Р-ЬА и химическим, когда растворитель, или содержащийся в нем реагент, химически взаимодействует с растворяемым веществом и делает невозможным его обратную кристаллизацию, то есть по схеме [c.250]

Если полимер построен из регулярных полимерных цепей, т. е. способен к кристаллизации, то плотность упаковки макромолекул в различных частях пачек различна в аморфных областях меньше, в кристаллических - больше. В свою очередь пачки макромолекул ассоциируются в микрофибриллы так, что между пачками появляются области с малой плотностью упаковки или даже пустоты. Дальнейшее усложнение надмолекулярной орга- [c.154]

Приведем ряд примеров. Изотактический полипропилен обычно кристаллизуется в моноклинной форме. Однако при быстром охлаждении полипропилен кристаллизуется в виде сферических агломератов, состоящих из несовершенных гексагональных кристаллитов [9, 10]. Аналогичные результаты получил Уайт с сотр., исследуя волокно изотактического ПП, охлаждавшееся на воздухе и в воде [11 ]. Полибутен-1 при кристаллизации из расплава обычно образует кристаллы формы П [12]. Однако если расплав полибутена-1 подвергнуть деформации и только после этого произвести изотермическую кристаллизацию, то он кристаллизуется преимущественно в виде стабильных кристаллов формы I. Полимер, состоящий из кристаллов формы I, обладает более высокой плотностью (р = 930, Ри = 877 кг/м ). Более того, в ряде случаев наблюдается переход кристаллической формы П в форму I с максимальной скоростью при комнатной температуре [13]. Поэтому можно ожидать, что любые изделия из полибутена-1 будут подвергаться усадке при хранении. Величина этой усадки с увеличением деформации расплава уменьшается. Таким образом, инженер-технолог, прибегая к ориентации расплава, может избавиться от этой неприятной особенности весьма полезного полимера. [c.49]

Выражение (3.5-1) показывает, что с увеличением гидростатического давления температура плавления существенно повышается. Это означает, что, если охладить находящийся под давлением расплав до температуры кристаллизации, то в действительности он окажется очень сильно переохлажденным. Влияние этого переохлаждения на надмолекулярную структуру (морфологию сферолитов) и скорость кристаллизации подробно рассмотрено в разд. 3.4. Очевидно, если фактическая температура кристаллизации с учетом влияния давления окажется сдвинутой вправо по отношению к температуре максимальной скорости кристаллизации (Т ), наличие давления приведет к увеличению скорости кристаллизации. В том случае, если Тс < Т , скорость кристаллизации уменьшится. Скорость зародышеобразования при увеличении степени переохлаждения будет возрастать. [c.58]

На пограничной линии одновременно выделяются две твердые фазы А и С, кроме того, часть компонента А уже выделилась на участке тр. Состав выделившейся твердой фазы должен лежать иа линии АС, на которой располагаются составы двухкомпонентных смесей Л-ьС. Для нахождения точки состава твердой фазы нужно соединить точки составов исходной фазы (т) и полученной жидкой и продлить прямую до пересечения со стороной треугольника АС. Поэтому, если состав полученной жидкой фазы отвечает точке I (точка пересечения заданной изотермы с участком пограничной кривой, по которому идет путь кристаллизации), то, соединив точку / с т и продолжив линию до стороны АС, найдем точку /, характеризующую состав твердой фазы к моменту прихода пути кристаллизации в точку I. Соотношение между твердой и жидкой фазами определится как А + С) ж.ф. = /т т/. [c.75]

Кривые охлаждения II и III различаются температурами начала кристаллизации (точка 4) и длиной горизонтального участка (5— 6), который тем больще, чем ближе концентрация исследуемого расплава к эвтектическому составу. [c.41]

Если верхние кривые диаграммы на рис. 12.6 (АЕ и ВЕ) показывают температуру начала кристаллизации, то нижняя — горизонталь, проходящая через точку Е, — показывает температуру окончания кристаллизация сплава. Как видно, для систем, имеющих диаграммы рассматриваемого типа, температура окончания кристаллизации не зависит от состава сплава. [c.348]

Если с помощью охлаждения смесей различного состава определить температуры начала и конца кристаллизации, то можно [c.157]

Успешное фильтрование зависит прежде всего от правильного выбора типа и размера аппаратуры. Если необходимо собирать отфильтрованное твердое вещество, как, например, при кристаллизации, то размер фильтра выбирают исходя нз количества твердого вещества, а не из количества жидкости. Фильтруя, надо равномерно доливать жидкость на фильтр, чтобы осадок постоянно находился под слоем жидкости. В противном случае в слое осадка образуются трещины и дальнейшее фильтрование протекает неравномерно. После отсасывания жидкости осадок отжимают на фильтре стеклянной пробкой. Как указывалось выше, отсасывание обычно неприменимо для фильтрования насыщенных растворов твердых веществ в летучих растворителях. [c.33]

Так как при перемещении первой кристаллизующейся зоны очищаемый образец подвергается направленной кристаллизации, то с учетом выражения (111.9) можно записать [c.130]

I.16. Участок аЬ этой зависимости характеризует охлаждение жидкой фазы. Если бы не было кристаллизации, то дальнейшее охлаждение жидкости характеризовалось бы пунктирным продолжением отрезка аЬ. Однако в точке Ь начинается кристаллизация. В соответствии с правилом фаз Гиббса (Ф=2, К=1, С = К+1—Ф=1 + -f 1—2=0) дальнейшая кристаллизация вещества во времени должна проходить при постоянной температуре Гкр, хотя температура окружающего пространства продолжает неуклонно убывать [c.27]

При охлаждении двухвариантной системы в точке 3 до начала кристаллизации (точка ё) фазовое состояние не меняется. При достижении температуры кристаллизации система становится двухфазной (С=1). Этот процесс при дальнейщем понижении температуры сопровождается изменением состава фаз. Он идет в интервале температур от Та до Ть. Более низкие температуры приводят к отвердеванию системы в целом. Другие особенности ясны из рис. 62 и табл. 26. [c.173]

Закономерности ползучести в кристаллизующемся эластомере определяются тем, достигает общая эластическая деформация величины, необходимой для начала кристаллизации, или нет. Если кристаллизация в процессе ползучести не имеет места, то последняя развивается как в некристаллизующемся эластомере. Если эластическая деформация, а следовательно, и ориентация сегментов достигла необходимой величины и началась кристаллизация, то возникшие кристаллиты прекращают дальнейшее развитие ползучести. [c.190]

Если концентрация соли в ненасыщенном растворе равна концентрации ее в твердом кристаллогидрате, то при охлаждении такого раствора до температуры насыщения (точка G) из него будет кристаллизоваться кристаллогидрат, причем концентрация раствора не будет изменяться до полного его исчезновения и затвердевания всей системы. В продолжение всего процесса кристаллизации точки системы, жидкой и твердой фаз в этом случае совпадают с точкой G и остаются неподвижными. Точка G максимума на кривой растворимости, соответствующая значению температуры и состава, при которых жидкая фаза находится в равновесии с кристаллами [c.140]

Секущая плоскость АКО, проведенная через ребро АО (си.-рис. 5.50) и фигуративную точку ненасыщенного раствора т, оставляет на поверхности насыщения солью О след <1к, а при пересечении с основанием трехгранной пирамиды прямую ОК — луч кристаллизации. Точка гп2, изображающая солевой состав системы и являющаяся проекцией точки состава системы т, лежит в поле кристаллизации соли О (см. рис. 5.50 и 5.51) эта соль и будет выделяться в осадок при изотермическом испарении раствора. На проекции изотермы (рис. 5.51) в полях кристаллизации каждой соли проведены лучи кристаллизации. Стрелками обозначено направление движения фигуративных точек солевого состава растворов при их испарении. [c.172]

Три дальнейшем испарении воды из эвтонического раствора Ei, насыщенного тремя солями — СХ, ВХ и BY, одновременно кристаллизуются эти три соли, в таком же соотношении, в каком они находятся в растворе. Поэтому состав раствора больше не изменится до конца кристаллизации, т. е. до полного удаления воды из системы. Состав же осадка изменится от s до m — в конце кристаллизации точка состава осадка совпадет с точкой солевой массы системы т. [c.183]

На рис. 5.58 показана кривая охлаждения индивидуального вещества, первоначально находившегося в состоянии расплава (точка К). Монотонное понижение температуры (кривая КЦ прекращается в момент появления кристаллов и до тех пор, покуда не завершится кристаллизация (точка М), температура остается. ... Из правила фаз следует, что равновесие расплав—кристаллы для индивидуального вещества является. .. вариантным, а поэтому реализуется при постоянной. ... [c.294]

Если рассматривать равновесие твердая фаза — жидкость (например, лед — вода) при температуре плавления (кристаллизации), то растворение в жидкости некоторого количества вещества (нерастворимого в твердой фазе) также приведет к понижению давления пара. Так как при этом часть пара конденсируется с выделением скрытой теплоты испарения, то необходимо понижение температуры системы до восстановления прежнего равновесия. Для количественной оценки данных явлений запишем константы соответствующих равновесий. Равновесие растворителя с паром при темпе- [c.249]

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

Поверхности начала кристаллизации той или иной соли относятся не к температуре, а к количеству воды, при котором раствор становится насыщенным. Проекция такой объемной диаграммы на основание призмы показана на рис. 97. Жирные линии показывают пограничные кривые, которые определяют состав раствора, находящийся в равновесии с двумя кристаллическими фазами. Тонкие линии показывают, какое число молей воды необходимо для получения насыщенного раствора одного грамм-эквивалента солевой массы. Они называются изогидрами. Вся диаграмма относится к некоторой постоянной температуре. При изменении температуры положение изогидр изменяется. [c.164]

При охлаждении теплоемкость вещества уменьшается. Если охлаждение сопровождается кристаллизацией, то при температуре кристаллизации теплоемкость изменяется скачкообразно. [c.185]

Если работают с тремя рафинадными кристаллизациями, то на первой группе адсорберов обрабатывают и сироп второй рафинадной кристаллизации, а на второй группе — сироп третьей рафинадной кристаллизации. [c.84]

Схему промышленного использования процесса экстрактивной кристаллизации можно иллюстрировать приводимым ниже примером, включающим материальный баланс. Допустим, что требуется разделить 100 кг/час смеси равных количеств пара- и метаксилола на индивидуальные изомеры. Предполагается, что на каждой ступени кристаллизации чистые кристаллы отделяются от жидкой фазы ири помощи идеальных сепарирующих устройств. К системе добавляют соответствующий углеводородный растворитель, например к-иентан, который непрерывно циркулирует в процессе. Состав, температура и расход потоков для каждой ступени определяются на основании материального баланса, исходя из диаграммы фазового состояния (рис. 3). Схема процесса и все расчетные данные представлены на рис. 12. Для простоты вся теплообменная аппаратура, необходимая для уменьшения нагрузки холодильной установки, на схеме не показана. Количество циркулирующего растворителя должно быть большим и достигает 7 1 по отношению к товарному метаксилолу. В процессе необходимо также применять внутреннюю циркуляцию маточного раствора. Однако если допускается некоторое снижение чистоты метаксилола, получаемого экстрактивной кристаллизацией, то можно отказаться от заключительной ступени процесса — простой кристаллизации, и процесс существенно упрощается. [c.76]

При значительных количествах веществ, кристаллизующихся при низкой температуре, достаточно хорошего разделения можно достичь многократным вымораживанием смеси. Разделяемую смесь охлаждают и отделяют кристаллы твердого компонента от остальных жидких компонентов (например, центрифугированием или фильтрацией). Если вязкость разделяемой смеси высока, что препятствует кристаллизации, то добавляют подходящий растворитель. Он должен растворять высокоплавкие компоненты значительно хуже, чем низкоплавкие. В качестве таких растворителей применяются жидкий пропан, серный эфир, спирты, ацетон, толуол и др. [c.118]

Если потирание стенки сосуда стеклянной палочкой не вызывает кристаллизации, то берут небольшую пробу раствора и упаривают ее для получения затравки. [c.365]

Кристаллизация парафина в форме монокристаллических образований наблюдается в тех случаях, когда в растворах отсутствуют поверхностно-активные вещества, препятствуюпще кристаллизации. В форме монокристаллических образований кристаллизуются обычно парафины дистиллятных фракций нефтей, как полученных непосредственно после перегонки, так и прошедших ту или иную очистку. Но если в нефтяном продукте окажутся или будут в него введены поверхностно-активные вещества, которые могут воздействовать на его кристаллизацию, то процесс кристаллизации будет протекать иначе и пойдет по схеме дендритной кристаллизации. [c.69]

Принцпп процесса и способ разделения компонентов. Если обрабатываемый парафиновый продукт (гач или масляный парафин) медленно охладить до температуры на 15—20° ниже температуры начала кристаллизации, то основная масса находящегося в этом продукте парафина выкристаллизуется в виде крупных волокнистых кристаллов, несколько напоминающих грубоволокнистую вату. Содержавшееся же в продукте масло вместе с растворенной в нем частью парафина останется в жидком состоянии и будет пропитывать массу выкристаллизовавшегося парафина. Если охлажденный таким образом продукт поместить на сетку, то некоторая часть этой масляной жидкости высочится пз него или, как говорят, отпотеет и стечет через сетку, образовав так называемый оттек . [c.226]

Если верхние кривые диаграммы на рис. 147 (АЕ и ВЕ) пока-зынают температуру начала кристаллизации, то нижняя —горизонталь, проходящая через точку Е, — показывает температуру окончания кристаллизации сплава. Как видно, для систем, имею- [c.546]

Примеры кривых охлаждения кристаллизующихся жидкостей ириведены на рис. 20. При равномерном охлал<дении жидкости ее темиература с течением времени равномерно понижается когда начинается кристаллизация, то выделяющаяся при этом процессе теплота компенсирует теплоту, отводимую охлаждением, п температура системы, несмотря на иродолжа-кмдееся охлаждение, остается с течением време[1и иа постоянном уровне. Так продолжается до тех нор, пока вся жидкость не закристаллизуется, иосле чего температура образовавшихся кристаллов с течением времени снова равномерно понижается (рис. 20, а). Так происходит, если в процессе кристаллизации состав жидкости не меняется (наиример, у индивидуальных веществ). Если же этот состав в процессе кристаллизации меняется (наиример, если состав кристаллов отличается от состава исходной л<ндкостп), то те.мпе-ратура с течением времени с начала кристаллизации продолжает [c.168]

Если полимер способен к кристаллизации, то на кривой удельного объема при температуре плавления наблюдается разрыв. На рис. 32.2 приведена типичная картина для частично кристаллического полимера, характеризующегося как стеклообразным, так и кристаллическим состоянием. Т — это температура плавления, Тогда как Tg 7g . .. отражают температуры стеклования, полученные при различных скоростях охлаждения. Область между Т и Tg характеризует переохлажденное состояние, сопровождающееся резкой кристаллизацией. Ниже Tg кристаллизация не может протекать с большой скоростью из-за высокой вязкости системы, поэтому полимер остается в неупорядоченном стеклообразном состоянии. При уменьшении скорости охлаждения переохлаждение захватывает область более низких температур, вследствие чего переход Tg, имеет место при температуре более низкой, чем Tg,. При бесконечно большом времени охлаждения температура стеклования стремится к какому-то предельному значению (Tg ). Г1оли-меры в стеклообразном состоянии, достигнутом при различных скоростях охлаждения, характеризуются разными значениями Tg и плотности. У полностью кристаллических полимеров температура стеклования не наблюдается (рис. 32.3). [c.149]

В отличие от аппаратов с естественной циркуляцией, рассмотренных выше, кипение раствора здесь происходит в горизонтальных трубах, присоединенных к корпусу 1 нагре-иательной камеры 2. В межтрубном пространстве камеры движется греющий пар. Вторичный пар удаляется сверху корпуса аппарата, пройдя брызгоуловитель 3, а упаренный раствор — через штуцер в нижней части конического днища корпуса аппарата. Если выпаривание проводится одновременно с кристаллизацией, то из конического днища удаляются кристаллы и аппарат соединяется со сборником или фильтром. [c.369]

Выясним физический смысл различных областей диаграммы. Выше кривых TaS и sTb лежит область жидких гомогенных расплавов. Будем теперь охлаждать расплав состава Хс, взятый при Тс- Точка d на кривой Гдх соответствует началу кристаллизации из расплава первых кристаллов чистого компонента А. Система из однофазной превраш,ается в двухфазную. В результате кристаллизации компонента А расплав станет богаче компонентом В, а его температура затвердевания понизится. Таким образом по мере кристаллизации точка d движется в направлении к точке S, причем все время из расплава выделяются кристаллы А. Когда расплав придет в точку s, начнут выделяться кристаллы вещества В, система становится трехфазной и дальнейшее изменение температуры прекращается. В конце концов весь расплав затвердеет при этой температуре подобно индивидуальному веществу. [c.308]

С целью обеспечения требуемого качества фильтрата фильтрование ведут через слой вспомогательных веществ или подбирают фильтровальную перегородку с такими размерами пор, чтобы они не превышали размеры частиц твердой фазы. Кроме того, необходимо тщательное наблюдение за целостностью фильтровальной перегородки. Если в процессе фильтрования и промывки наблюдаются растворение и кристаллизация, то при отсутствии возможности изменить кон-центрационно-температурные условия стремятся локализовать эти процессы. [c.269]

На формирование монокристалла влияет форма фронта кристаллизации. Так как рост кристалла всегда происходит в направлении, перпендикулярном фронту кристаллизации, то при выпуклом фронте увеличивается вероятность исчезновения в процессе роста побочных центров кристаллизации и, следовательно, получения структурно совершенного монокристалла. Влияние на форму фронта кристаллизации можно оказывать, изменяя условия теплоотвода через растущий кристалл. Кроме того, выращивать монокристаллы удается, используя контейнеры специальной формы или применя,я монокристалли-ческие затравки. [c.85]

Во время кристаллизации нз тротила выделяются примеси. Распределяются они на пооерхпости кристаллов чистого а-изомера, а поэтому становятся более доступными действию сульфита. Если нарушить пра-ьильность кристаллизации резким охлаждением илн неравномерным перемешиванием в различные периоды кристаллизации, то могут образоваться сростки кристаллов или гранулы. Внутри этих сростков и граиул кристаллы тротила будут недоступны для промывки раствором сульфита, что снизит качество тротила и приведет к папученню некондиционного продукта. Даже если в лучшем случае гранулы образуются после воздействия сульфита на прнмеси, они все же могут явиться причиной выхо-13 некондиционного продукта, так как при этом будут внутри содержать. маточный раствор сульфита, пс поддающийся промывке водой на воронке. [c.121]

Этот раствор почти насыщен натриевой солью 3,5-дихлор-2-аминобензойной кислоты. Если произойдет кристаллизация, то к раствору можно прибавить еще- некоторое количество воды. Очевидно, следует избегать температуры ниже 10 . [c.464]

Д. -Холестенон-3. Смесь 100 г Д -холестскона-3 (0,26 моля), 10 е (0,11 моля) безводной щавелевой кислоты (примечание 14) и 800 мл 95%-ного этилового спирта нагревают на паровой бане до полного растворсння остатка (15 мин.), а затем еще 10 мин., после чего смесь выдерживают ири комнатной температуре. Если по истечении нескольких часов не начнется кристаллизация, то ее инициируют, внося в раствор затравку или потирая палочкой по стенке реакционной колбы. После того как процесс кристаллизации начнется прн комнатной температуре, смесь охлаждают до О—4° выпавшие большие бесцветные кристаллические иглы отфильтровывают с отсасываппем выход первой порции 88— 92 г, т. ил. 81—82 , [a]- 92° (в хлороформе, с = 2,01) [c.81]

Строение реальных К. Неравновесные условия кристаллизации приводят к разл. отклонениям формы К. от плоских граней-к округлым граням и ребрам (вициналям), возникновению пластинчатых, игольчатых, нитевидных (см. Нитевидные кристаллы), ветвистых (дендритных), К. типа снежинок. Если в объеме расплава образуется сразу большое число центров кристаллизации, то разрастающиеся К., встречаясь друг с другом, приобретают 4юрму неправильных зерен. Нерелко возникают микроскопич. двойники и др. сростки. При выращивании К. не стремятся обязательно получить их в правильной кристаллографич. огранке, главный критерий качества - однородность и совершенство [c.539]

Если процесс переноса происходит при относительно малых значениях скорости кристаллизации, то осевая компонента скорости течения расплава может быть i представлена следующим обра- [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология