Напряжение разложения измерение

Строго говоря, измерение напряжения на клеммах ячейки дает нам неточную величину напряжения разложения. Напряжение на клеммах складывается из разности потенциалов между анодом и катодом, а также из падения потенциала в растворе электролита. Нас же интересует лишь разница —Е , которая является напряжением разложения. Измеренное напряжение на клеммах отличается на величину г/ , где Я — сопротивление раствора электролита. Но пока не достигнуто напряжение разложения, протекающий через электролит электрический ток весьма мал, поэтому величина невелика и ею можно пренебречь, а следовательно, измеренное вольтметром напряжение на клеммах можно считать за истинное напряжение разложения (разность потенциалов между анодом и катодом). После начала выделения пузырьков газа ток резко возрастает и величина становится заметной, но эта часть кривой уже не имеет принципиального значения для наших определений. [c.173]

Представление о влиянии на относительное расположение металлов в ряду напряжений природы аниона и природы солей — растворителей дают электрохимические ряды металлов, построенные Делимарским с сотрудниками на основании измерения напряжения разложения расплавленных галогенидов (табл. 33). [c.244]

Прямые измерения обратной э.д.с. на работающих ваннах, как и лабораторные исследования, дают для нее значение 1,6—1,7 в. Это может соответствовать только напряжению разложения глинозема в расплаве с учетом деполяризации при сгорании угольного анода в СО и СО2 с одной стороны, и реальных плотностей тока на электродах, с другой. Практика электролиза также подтверждает подобное представление. [c.269]

Результаты измерения записывают в таблицу, строят график зависимости силы тока от напряжения и определяют напряжение разложения, как это показано на рис. 98, [c.173]

Цель работы. Ознакомление с методом измерения напряжения разложения водных растворов электролитов. Принадлежности для работы. Аккумуляторная батарея на 4—6 в вольтметр на 3 в миллиамперметр на 30—150 ма реостат на 500—100 ом электролитическая ячейка с пла- [c.84]

Описание установки. Для измерения напряжения разложения собирают установку по схеме, представленной [c.85]

Рис. 30. Схема установки Рис. 31. Электролитическая ячейка для измерения напряжения для измерения напряжения разложения

Отчет о работе. 1. Зарисовать схему установки для измерения напряжения разложения. 2. Записать полученные результаты в таблицу по указанной выше форме. 3. Вычертить график на листе миллиметровой бумаги. [c.88]

К каждой работе дано краткое теоретическое введение и описан порядок ее выполнения. Все работы составлены так, что способствуют сознательному творческому подходу к выполнению их студентами. В пособие включены новые работы напряжения разложения электролитов, измерение стандартного окислительного потенциала и др. [c.280]

Методика измерения величины напряжения разложения была предложена Лебланом и заключается в том, что электролиз ведут, применяя инертные (платиновые, графитовые и др.) [c.262]

Порядок выполнения работы. Перед тем как производить основные измерения, необходимо приблизительно определить величину напряжения разложения. [c.353]

Выждав, когда стрелка микроамперметра возвратится в нулевое положение (для ускорения можно электроды сосуда замкнуть накоротко), приступают к точным измерениям напряжения разложения. Для этого вновь включают ток и подают на сосуд напряжение, регулируемое с помощью движка реостата 2, с интервалами сначала в 0,2 в, затем вблизи точки разложения и за ней— в 0,05 в. Установив напряжение, выжидают 2—3 мин, после чего отмечают показания вольтметра и микроамперметра. По окончании опыта движок реостата возвращают в крайнее левое положение, [c.354]

Измеренное по отношению к электроду сравнения значение электродного потенциала, при котором скорость осаждения внезапно увеличивается, называется критическим потенциалом осаждения радиоактивного элемента фкр. Для сравнения потенциалов осаждения различных радиоактивных элементов значительно удобнее пользоваться этой величиной, чем критическим напряжением разложения, которое зависит еше от падения напряжения в растворе и на другом электроде. [c.131]

Напряжение разложения расплавленных соЛей может быть измерено методом построения поляризационных (сила тока — напряжение) кривых или коммутационным методом (измерение обратной э. д. с. при мгновенном размыкании тока при электролизе). [c.592]

На диаграмме рис. 202 приведены результаты измерений, произведенных вторым из указанных методов для некоторых хлористых, бромистых и иодистых солей. Из диаграммы видно,что напряжение разложения линейно убывает с температурой. Но так как температурные коэфициенты для разных солей различны, то последовательность потенциалов разложения разных солей может меняться с температурой. Например, при более низких температурах чем соли калия. При [c.592]

Напряжение разложения может быть вычислено и теоретически из свободных энергий и теплоемкостей всех компонентов, участвующих в процессе. Нужно подчеркнуть, что экспериментально измеренное напряжение разложения никогда не бывает выше этой теоретической величины. Поэтому считают, что никакие явления перенапряжения, анодного пассивирования и т. п., повидимому, не имеют места в расплавах. Это объясняют большой скоростью всех процессов при высоких температурах. Наоборот, очень часто измеренное напряжение разложения оказывается значительно ниже теоретического. Иными словами, при электролизе расплавов имеет место деполяризация. Она обусловлена растворением катодно выделенного металла в электролите и обратным взаимодействием продуктов электролиза. [c.593]

При этом деполяризация на аноде выражается количественно около 1,1 в. Таким образом, напряжение разложения глинозема должно быть равным 2,2— 1,1 == 1,1 в. Однако измерения дают величину 1,6—1,7 в. [c.409]

Результаты измерений записывают в таблицу, строят график зависимости силы тока от напряжения и определяют напряжение разложения, как это показано на рис. 94, т. е. продолжают ветви кривой до пересечения. Положение точки С определяет напряжение разложения. [c.173]

Для кислорода измерения Когена и Осака (1903) дают величины перенапряжения, помещенные в табл. 141. Уже указывалось выше на то, что напряжение разложения кислородных кислот и оснований между платиновыми электродами превышает величину ЭДС для соответствующей кислородно-водородной цепи как раз на величину 0,47 — перенапряжение кислорода на платине. [c.422]

Метод измерения напряжения разложения расплавленных солей с помощью /о-кривой основан на определении точки перегиба этой кривой, отвечающей началу прохождения постоянного тока через электролит при подъеме приложенной извне э. д. с. к электродам ячейки до величины напряжения разложения. Последнее устанавливается графически экстраполяцией /у-кривой из точки перегиба на нулевое значение сил ы тока (рис. 85). [c.179]

При определении напряжения разложения расплавленных солей измерением э. д. с. или э. д. с. поляризации применяют методику, аналогичную измерению э. д. с. и э, д, с. поляризации гальванических цепей. В тех случаях, когда цепь работает как обратимая в течение столь короткого промежутка времени, что произвести измерение обычным путем не представляется возможным, применяют коммутатор, который позволяет в минимальный промежуток времени переключить ячейку с поляризации на измерение. [c.179]

В последнее время для регистрации э. д. с. при определении напряжения разложения расплавленных солей применяют осциллограф шлейфовый (струнный) и катодный. Преимущество применения осциллографа заключается в возможности проводить измерение в весьма малый промежуток времени, в течение которого цепь практически работает как обратимая. При измерении напряжения разложения тем или другим методом, особое внимание приходится обращать на надежное разделение катодного и анодного пространств ячейки диафрагмами, препятствующими протеканию вторичных реакций между металлом, растворенным в электролите, и анодными продуктами. Отсутствие надежных 12 - [c.179]

К настоящему времени накоплен достаточно большой экспериментальный материал по измерению напряжения разложения как индивидуальных расплавленных солей, так и их систем. В результате этих измерений установлено, что величина напряжения разложения расплавленных солей зависит от природы соли (в частности, от природы аниона при постоянном катионе), от температуры, под влиянием повышения которой снижается величина напряжения разложения, а также от состава (при солевой системе). [c.180]

В последнее время Ф. Ф. Григоренко [24 были экспериментально определены величины напряжения разложения расплавленных фторидов ряда металлов, которые являются, повидимому, наиболее надежными из всех измерений, имеющихся в этой области. Определения проводились методом снятия кривых при [c.180]

Тем же исследователем при определении напряжения разложения расплавленных фторидов методом измерения э. д. с. поляризации обнаружено, что если постепенно понижать температуру расплава, то при этом наблюдается некоторое увеличение э. д. с. поляризации. Однако при достижении температуры, близкой к точке кристаллизации расплавленной соли, э. д. с. поляризации резко возрастает, а затем вновь довольно быстро падает. [c.181]

Прибор, применяемый для измерения напряжения разложения, изображен на рис. 86. Он представляет собой стеклянный цилиндрический сосуд 1 с двумя жидкостными затворами 2 и 5. [c.240]

Измерение напряжения разложения. Перед тем как производить непосредственные измерения, необходимо приблизительно определить величину напряжения разложения и подобрать шунт к гальванометру. [c.240]

Строго говоря, изменение напряжения на клеммах ячейки дает нам неточную величину напряжения разложения. Напряжение на клеммах складывается из разности потенциалов между анодом и катодом, а также из падения потенциала в растворе электролита. Нас же интересует лишь разница — , , которая является напряжением разложения. Измеренное напряжение на клеммах отличается на величину К, где Р — сопротивление раствора электролита, а I — сила тока. Для устранения погрешности, связанной с омическим падением напряжения в электролитической ячейке, линейный участок кривой силы тока 6с экстраполируют до пересечения с осью абсцисс. Точка пересечения с достаточным приближением соответствует минимально необходимой разности потенциалов для начала электролиза, т. е. дает искомую величину напряжения разложения. При электролизе водных растворов кислородных кислот и щелочей на электродах протекают одни и те же реакции, и можно убедиться, что напряжение разложения не зависит от природы взятого раствора. Однако если вместо кислоты или щелочи используется нейтральный солевой раствор, например Ма2304, то измеренное значение напряжения разложения превышает 1,67 в. Такое различие объясняется тем, что в нейтральном растворе становится заметным подкисление электролиза возле анода и его подщелачивание у катода. Благодаря этому разряд ионов водорода будет происходить не из нейтрального раствора, а при каком-то значении pH > 7. Напротив, разряд ионов гидроксила на аноде будет совершаться из подкисленного раствора. Все это приводит к тому, что минимально необходимое внешнее напряжение вместо 1,67 в достигает значений, превышающих 2 в. [c.172]

Выще говорилось о гармонических колебаниях. Однако динамические испытания могут осуществляться при других периодических деформациях, создаваемых, например, прямоугольными, треугольными или любыми иными импульсами. Действительно, разложение таких импульсов в ряд Фурье позволяет построить ряд гармоник деформаций и напряжений, а измерение разности фаз для каждой гармоники сводит проблему нахождения компонент динамического модуля к рассмотренным равее теоретическим основаниям. Однако использование несинусоидальных колебаний в принципе позволяет в одном эксперименте (при одной частоте колебаний) получить более богатую информацию о свойствах исследуемого материала, чем при гармонических колебаниях. Это связано с тем, что использование разложения импульса произвольной формы на сумму гармоник дает одновременно характеристики, отвечающие набору частот основной и высших гармоник. Этот метод представляется весьма перспективным. Однако он требует высокой точности воплощения и хорошего уровня автоматизации вычислений при обработке результатов измерений. В настоящее время метод негармонических колебаний еще не нашел серьезной практи-чеекой реализации, но надо думать, что это — вопрос временн. [c.104]

Анодное выделение кислорода из кислого раствора тоже рассматривалось как вторичтлй процесс. Однако и это предположение, повидимому, не соответствует действительности. Несмотря на малую концентрацию ионов ОН" в кислом растворе в условиях не слип1ком высокой плотности тока, ионы ОН разряжаются в первую очередь. Это вытекает из измерений напряжения разложения различных кислот и щелочей. Оказалось, что напряжение разложения нормальных растворов различных кислот и щелочей на гладких платиновых электродах имеет величину около 1,7 в. [c.189]

Если считать, что водородное перенапряжение от кислотности не зависит, а напряжение разложения в растворах кислот и щелочей одинаково, то можно ожидать, что и кислородное перенапряжение от кислотности раствора зависеть не будет. К такому заключению следует относиться с большой осторожностью. Измерения И. П. Жука показывают, что перенапряжение при анодном выделении кислорода весьма сильно различается для растворов с различной концентрацией кислот и щелочей. Рассмотрим, например, рис. 125, на котором проведены поляризационные кривые для растворов NaOH с концентрациями 0,1 М, 1 М, 3 М и 5 Л1. В качестве анода применялся гладкий никель. [c.325]

Напряжение разложения хлористого магния может быть вычислено из химической энергии образования Mg b из элементов по реакции Mg+ b Mg b или определено экспериментально методами I — У-кривой, измерением обратной [c.149]

Прямые измерения обратной э.д. с. на работающих электролизерах, как и лабораторные исследования, дают для нее значение 1,6—1,7 В. Это может соответствовать только напряжению разложения AI2O3 в расплаве с учетом деполяризации при сгорании угольного анода в СО и СО2, с одной стороны, и реальных плотностей тока на электроде, с другой. Практика электролиза также подтверждает подобное представление. Если реакция разложения AljOa сопровождается выделением СО2 (при электролизе с угольным анодом), то термодинамический расчет напряжения разложения АЬОз дает значение его 1,19 В, а при образовании СО, соответственно, 1,08 В. [c.238]

Более ранние исследования по измерению напряжения разложения расплавленных солей рассмотрены в монографиях П. Ф. Антипина и др. [9], В. П. Машовца [14] и Ю. В. Баймакова [10]. Более поздние данные, относящиеся, в частности, к криолитоглиноземньгм расплавам и фторидам, содержатся в работах А. И. Беляева [23], Г. А. Абрамова [15], Ф. Ф. Григоренко [24]. [c.180]

В этой области многочисленными исследователями выполнено большое число измерений с применением различных методик, в частности путем снятия /и-кривых и измерения э. д. с. и э. д. с. поляризации. Эти измерения показывают, что если в качестве электролита применяется насыщенный глиноземом криолитоглиноземный расплав (инертный платиновый анод и алюминиевый катод), то при 1000° величина напряжения разложения получается равной 2,10—2,14 в, т. е. такой, которая следует из термодинамических расчетов по свободной энергии реакции [c.184]

Однако тогда, когда в качестве анода применяется углеродистый материал, то при измерении напряжения разложения криолитоглиноземных расплавов с помощью /и-кривых получаются значения 1,4—1,5 в, которые сильно превышают расчетную величину, отвечающую свободной энергии реакции [c.185]

С. И. Ремпеля и Л. П. Ходака [16] это превышение измеренной величины напряжения разложения (1,5 в) над расчетной (1,0 в) должно быть объяснено перенапряжением на угольном аноде, окисление которого представляет замедленный процесс с образованием промежуточных окислов углерода. Перенапряжение будет тем больше, чем выше плотность тока на углеродистом аноде. На платиновом же аноде перенапряжение практически отсутствует, поэтому и экспериментальная величина напряжения разложения здесь совпадает с расчетной. [c.185]

Напряжение разложения Сс1Вг2 (0,3 в) (рис. 191, б), такое же, как на оловянном катоде. В этом случае катод также значительно поляризуется. При повторном измерении кадмий выделяется уже при 0,76 в. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология