Бензофенон, реакция с амидом натрия

В основе его лежит открытая Галлером реакция амида натрия с бензольными или толуольными растворами бензофенона при нагревании их до кипения. После охлаждения выделяют твердое вещество, которое при разложении водой расщепляется на бензамид и бензол [c.75]

Халлер и Бауэр на основании своих ранее проведенных экспериментов выдвинули предположение о механизме реакции амида натрия с бензофеноном, согласно которому предварительно происходит присоединение амида натрия к кетону [5]. Образующуюся при этом натриевую соль дифениламинокарбинола (I) удалось выделить в виде кристаллического вещества. При действии воды на.это соединение получились бензамид и бензол. [c.8]

Расщепление кетонов под действием амида натрия получило название реакции Халлера — Бауэра [385]. Она полностью аналогична предыдущей реакции 12-44 и точно так же применима только к неенолизуемым кетонам, чаще всего к кетонам общей формулы АгСОСКз, которые дают продукты R3 ONH0, трудно доступные другими методами. Однако в эту реакцию вводили и многие другие кетоны, правда, бензофенон практически не подвергается реакции. Было показано, что конфигурация оптически активной группы R сохраняется в ходе реакции [c.476]

Расщепление кетонов амидом натрия б >1ло обнаружено в 1906 г. Земмлером [4] в связи с его исследованиями строения фенхона. Предполагая, что фенхон не содержит а-водородных атомов, Земмлер избрал амид натрия в качестве реагента, который может вызвать расщепление, не сопровождающееся перегруппировкой молекулы. В резул(.тате было получево натриевое производное амида фенхолевой кислоты. Однако Земмлер не исследовал потенциальпыл возможностей этой реакции, что сделали Халлер и Бауэр [5], сообщившие в 1908 г. о том, что ими был выделен бенз мид в результате обработки бензофенона амидом натрия в кипящем бензоле или толуоле. Далее авторы подробно изучили эту реакцию. [c.7]

ПФК рекомендуется применять вместо серной кислоты в качестве среды для превращения кетонов в амиды по Шмидту [34, 53]. Путем нагревания эквимолярных количеств бензофенона и азнда натрия с ПФК при перемешивании в течение 2,5 час при 50° был полуЧен чистый бензанилид с выходом 80%, причем из маточного раствора удалось выделить дополнительно почти 20% несколько загрязненного продукта [53]. Многие другие кетоны были превращены в амиды с выходами до 98% реакцией с азидом натрия и ПФК (температура не указана), причем в некоторых случаях наблюдалась аномальная реакция Шмидта [34]. Бензойная кислота при 50° реагирует с ПФК и азидом натрня с образованием анилина с выходом 48% и значительной примеси дифенилмо-чевины п-нитробензойная кислота в реакцию не вступает. [c.80]

Во многих случаях реакции альдольной конденсации требуют применения весьма сильных оснований. Так, в синтезе нитрила а,р-дифенилко-ричной кислоты из бензофенона и нитрила фенилуксусной кислоты применение амида натрия позволяет достичь 66%-ного выхода (СОП, 4, 356). [c.438]

Фосфиноксидные карбанионы впервые были получены Хорнером и сотр. [1], те же авторы изучили их реакцию с карбонильными соединениями. При последовательной обработке окиси метилдифенилфосфина амидом натрия и бензофеноном был получен 1,1-дифенилэтилен и дифенилфосфиновая кислота с выходами 75 и 95% соответственно. Авторы предположили, что образовался фосфиноксидный карбанион (метилендифенилокси-фосфоран), который затем атаковал карбонильный атом углерода, что привело к промежуточном у бетаину II . Этот [c.209]

Успех превращения окисей фосфинов в соответствующие карбанионы и последующей реакции с карбонильными соединениями очень сильно зависит от природы используемого основания. Так, олефины не образуются при обработке окиси ди- фенилэтилфосфина бензофеноном в присутствии метилата или этилата натрия, бромистого метилмагния, металлического натрия или калия. С другой стороны, при использовании грег-бути-лата калия, амида натрия, амида калия и фенилкалия олефины образуются с хорошими выходами. Возможно, что наиболее интересное относящееся к этому вопросу наблюдение было сделано Хорнером и сотр. [7] в 1959 г. и Ричардсом и Банксом [8] в 1963 г. Они установили, что окись бензилдифенилфосфина, обработанная фениллитием, не дает олефина при реакции с бензальдегидом. Вместо этого образуется новая окись фосфина IV с хорошим выходом. Однако реакция тех же соединений, но в присутствии грег-бутилата калия приводит к ожидаемому олефину (стильбену) с хорошим выходом. Выделение окиси фосфина с оксигруппой (IV) является убедительным свидетельством в пользу промежуточного образования бетаина III. [c.211]

Впервые эту реакцию осуществили Хорнер и сотр. [1] в 1958 г. После обработки амидом натрия диэтилбензилфосфонат реагировал с бензофеноном, давая трифенилэтилен с выходом 88% [c.221]

Бис (триметилсилил) амид натрия может быть использован как основание при многих реакциях конденсации Кляйзена и Штобе [903, 906], а также при реакции Виттига. В присутствии бис (триметилсилил) амида натрия бензофенон может быть превращен в 1,1-дифенилэтилен с выходом 92% [903] [c.101]

Шёнберг использовал эту реакцию для сравнения сродствоемкости различных ароматических радикалов. Для этой цели он подвергал действию амида натрия асимметрически замещенные бензофеноны. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология