Бромистый метилмагний

Сколько процентов спирта содержалось в 0,3300 г смеси диизоамилового эфира и изоамилового спирта, если при действии на смесь бромистого метилмагния выделилось 16,8 мл метана (при нормальных условиях) [c.67]

Метилциклопропилкетон был получен из этилового эфира ацетоуксусной кислоты и бромистого этилена , а также действием бромистого метилмагния на нитрил циклопропилкарбоновой кислоты . Методика, описанная для его получения из 5-хлор-2-пен-танона, аналогична способу, разработанному Зелинским и День-гиным . [c.323]

Раствор 20 г бромистого метила в 200 мл абсолютного эфира дри хорошем охлаждении и перемешивании приливают по каплям к 9,2 г магния, покрытого эфиром, в колбе емкостью 750 мл. Остальные 20 г бромистого метила пропускают через раствор магнийорганического соединения в виде газа. К образовавшемуся бромистому метилмагнию по каплям приливают раствор 60 г фенил ЦИК ло бути лкетона в 100 мл эфира. После приливания всего кетона реакционная смесь перемешивается при комнатной температуре 2,5—3 часа. Продукт реакции разлагают кусочками льда, декантируют эфирный слой, подкисляют остаток разбавленной (1 4) соляной кислотой и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают раствором соды, соединяют с отделенным эфирным слоем, сушат сульфатом натрия, [c.113]

При синтезе ирона [495] оказалось необходимым защитить карбонильную группу в соединении С с тем, чтобы при действии бромистого метилмагния реагировала только эпоксигруппа. Такая [c.257]

Ф торфенилметилкарбинол получают взаимодействием 3-фтор-бензальдегида и бромистого метилмагния по методике, описанной [3] для синтеза 2-хлорфенилметилкгрбинола выход 74% от теорет. (см. также стр. 21). З-Фюрфенилметилкарбинол — жидкость с т. кип. 120—12Г (45 мм) df 1,5012 [3]. [c.19]

Фторфенилметилкарбинол получают взаимодействием 4-фторбензальдегида с бромистым метилмагнием по методике, предложенной для синтеза [c.19]

Хлорфенилметилкарбинол. Барботированием технического бромистого метила в смесь из 26,7 г магниевых стружек и 1 л абсолютного эфира получают суспензию бромистого метилмагния. Когда магний почти полностью растворится, к полученной суспензии при перемешивании прибавляют по каплям раствор 140 г свежеперегнанного технического 2-хлорбензальдегида в 500 мл абсолютного эфира, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 119 г 2-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 108—109 (7 мм)-, df 1,355 п о 1,5457 выход составляет 76% от теорет. [3]. [c.21]

Взаимодействием 3-хлорбензальдегида с бромистым метилмагнием по методике, предложенной для синтеза 2-хлорфенилметилкарбинола (см. стр. 21), получают 3-хлорфенилметилкарбинол с выходом 76% от теорет. т. кип. 102—104° (3 мм)-, 20 1,173 1,5438 [3]. [c.22]

К эфирному раствору 0,4 моля 4-трихлорсилилстирола (см. стр. 123) при энергичном перемешивании и охлаждении прибавляют 1,3 моля бромистого метилмагния. После прибавления бромистого метилмагния осторожно вносят в реакционную смесь дробленый лед и затем добавляют 5 %-ную соляную кислоту до образования двух прозрачных слоев. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат сернокислым натрием и перегоняют, применяя колонку Вигре высотой 45 см. Получают 38 г 4-триметилсилилстирола выход составляет 54% от теорет. [378]. [c.125]

Эфирный раствор 1,66 моля бромистого метилмагния при перемешивании и охлаждении прибавляют к 373 г (1,66 моля) 4-триметоксисилилстирола (см. выше), растворенного в 500 мл сухого бензола.Когда прибавле- [c.126]

Эфирный раствор 0,5 моля бромистого метилмагния прибавляют при перемешивании и охлаждении к 104 г (0,5 моля) 4-метилдиметоксисилил-стирола (см. стр. 126), растворенного в 600 мл сухого бензола. Выделившиеся соли отфильтровывают и фильтрат перегоняют. Получают 57 г 4-диме-тил-метоксисилилстирола выход составляет 60% от теорет. [378]. [c.127]

Д иметоксифенилметилкарбинол получают взаимодействием 0,2 моля бромистого метилмагния с 0,15 моля вератрового альдегида в эфирном растворе с последующим разложением реакционной смеси раствором хлористого аммония. 3,4-Диметоксифенилметилкарбинол — бесцветная тяжелая жидкость с т. кип. 145—150° (4 мм) 1,5440 [195]. [c.163]

Пытаясь получить ],1-Дифенилэтанол, некий неопытный (и ленивый) студент выпросил у соседа по лаборатории I моль бромистого метилмагния н осторожно прибавил его в сухой эфирный раствор, содержащий 1 моль бензофенона. Однако после обработки реакционной смеси обычным образом разбавленной кислотой главным продуктом реакции оказался исходный кетон — беизофенон. Крайне удивленный студент отправился к руководителю практикума. [c.622]

Т рихлорфенилметилкарбинол получают взаимодействием 2,3,4-трихлорбензальдегида с бромистым метилмагнием и разложением образовавшегося комплекса водой. После двухкратной перегонки получают 2,3,4-трихлорфенилметилкарбинол в виде очень вязкой бесцветной жидкости с т. кип. 123—125° (0,5—0,8 мм) (1 1,4696 1,5854 выход 80% от теорет. [382]. [c.171]

Т рихлорфенилметилкарбинол. К взвеси из 20,95 3 2,4,5-трихлорбензальдегида в эфире прибавляют по каплям раствор бромистого метилмагния. Реакционную смесь разлагают льдом и раствором хлористого аммония. Выход неочищенного 2,4,5-трихлорфенилметилкарби-нола равен 95—100% от теорет. Вещество перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 130—135° (0,2—0,5 мм), которая застывает в приемнике в бесцветную кристаллическую массу с т. пл. 85—86° [382]. [c.172]

Пентахлорфенилметилкарбинол. К взвеси 14 г пентахлорбензальдегида в 120 мл эфира постепенно прибавляют профильтрованный раствор бромистого метилмагния, полученный из 1,5 г магния и [c.184]

Вместо бромистого метилмагния можно применять иодистый метилмаг-ний [232]. [c.185]

В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, делительной воронкой, трубкой для подачи азота и термометром, помещают раствор 0,515 моля бромистого метилмагния в 250—350 мл эфира (1,5—2,0н. раствор). При Помощи бани со льдом и водой смесь охлаждают до температуры ниже 10° затем пускают в ход мешалку и к содержимому колбы прибавляют раствор [c.504]

Метил-(п-фторфенал)карбинол может быть получен восстановлением п-фторацетофенона водородом при повышенном давлении в Присутствии катализатора или раствором язопропилата алюминия в изопропиловом спирте [1]. Однако в литературе нет указаний на выходы, получающиеся при восстановлении изопропилатом алюминия. Метил-(п-фторфенил)карбинол может быть получен также взаимодействием /г-фторбензаль-дегида с бромистым метилмагнием [2]. В основу предлагаемого синтеза положено восстановление ге-фторацетофенона раствором изопропилата алюминия в изопропиловом спирте, так как этот метод не требует применения повышенных давлений или применения магнийорганических соединений и дает хорошие выходы. [c.110]

Путем аналогичной дегидратации 2-метилундекандиола-2,5 (получен из бромистого метилмагния и лактона у-оксиундека-новой кислоты) авторы настоящего синтеза получили 5,5-диме-тил-2-гептилтетрагидрофуран (йц 1,4360). [c.22]

В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником и делительной воронкой с приспособлением для выравнивания давления (примечание 3), помещают 48 г (2 г-атома) магниевых стружек, 500 мл абсолютного эфира и небольшой кристаллик йода. Холодный раствор бромистого метила переносят в делительную воронку и при перемешивании медленно прибавляют к магнию. Реакция начинается самопроизвольно, после чего оставшееся количество бромистого метила прибавляют с такой скоростью, чтобы раствор спокойно кипел. Обычно прибавление заканчивается через 1—2 часа, и весь магний к этому времени должен раствориться. К раствору бромистого метилмагния, хорошо охлажденному в бане со льдом, медленно в течеиие 30 мин. прибавляют при перемешивании раствор 78,0 г (0,5 моля) лактона у-оксинонаноБОЙ кислоты (примечание 4) в 100 мл абсолютного эфира. Когда прибавление будет закончено, смесь помещают на паровую баню и кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий (примечание 5) и эфир отгоняют. [c.32]

О, 27 н. эфирного раствора бромистого метилмагния прибавляют 0,3 г хлористого кадмия. Раствор, перемешивая, кипятят с обратным холодильником до отрицательной пробы Гильмана на присутствие реактива Гриньяра (20 мин.). После этого отгоняют почти весь эфир и к остатку прибавляют 5 мл бензола. Затем прибавляют хлорангидрид, полученный из 0,5 г а, а -ди-этил-4-ацетокси-4 -карбоксистильбена и растворенный в 10 мл сухого бензола, после чего смесь перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. Затем прибавляют в избытке холодную разбавленную соляную кислоту и смесь экстрагируют двумя порциями эфира. Эфирный слой отделяют эфиру дают испариться, а маслянистый остаток нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа со смесью 2 мл 45%-ного водного раствора едкого кали и 4 мл метилового спирта, для того чтобы гидролизовать ацетоксигруппу . [c.61]

Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями — диалкил(диарил)магнием МдНг (В — углеводородный радикал), также и смешанные магнийорганические соединения — галоидный алкил(арил)магний или алкил(арил) магний галогенид ВМдХ (X — атом галогена). Простейшие примеры соединений ( Hз)2Mg — диметилмагний, СНзМдВг — бромистый метилмагний или метилмагнийбромид. Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения. [c.298]

Сульфон тиоксантона лучше всего получать окислением тиоксантона или тиоксантена [44], а также замыканием цикла в молекуле 2-карбоксидифенил-сульфона под действием концентрированной серной кислоты при высокой температуре [46]. Сульфон тиоксантона восстанавливается иодистым водородом и фосфором в сульфон тиоксантена [44]. Восстановление сульфона тиоксантона в тиоксантенбл протекает через стадию образования довольно устойчивого окрашенного промежуточного соединения полухиноидного типа [47]. Бромистый метилмагний, повидимому, не реагирует с сульфоном тиоксантона [296]. [c.416]

При действии бромистого метилмагния на 1-бензоил-2-циано-1,2-дигидро-хинолин наблюдается интересная перегруппировка соединения Рейссерта [871], Продуктом этой реакции является метилфенил-2-хинолилкарбинол и предполагают, что его образование происходит согласно следующей схеме [c.198]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым я-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс-2,3-эпоксибутан (I) (см. стр. 25) при взаимодействии с бромистым метилмагнием дают mpem-амиловый спирт [285], а окись изобутилена при этих условиях превращается в З-метилбутанол-2 (П) [286]. Реакция окиси тетраметилэтилена с бромистым этилмагнием приводит к получению 2,2,3-триметилпента-нола-3 (III). [c.42]

Дихлорацетальдегид дает с бромистым метилмагнием дихлоризопропи-ловый спирт [135]. Безводный хлораль образует карбинолы следующего типа КСН(0Н)СС1з [136—138], однако очень часто преобладает (или исключительно происходит) восстановление до трихлорэтана [139, 140]. [c.106]

Анри [141] при действии бромистого метилмагния на хлорзамещенный альдегид наряду с образованием карбинола наблюдал замещение галоида на алкил а-хлоризомасляный альдегид с HзMgBr дал 53% диметилизо-пропилкарбинола, вероятно, по следующей схеме [c.106]

Реакция а-хлормасляного альдегида с бромистым метилмагнием [ИЗ]. К 53 г (0,5 моля) а -хлормасляного альдегида при охлаждении ледяной водой добавлен по каплям избыток (1 моль) бромистого метилмагния. Смесь оставлена на 2 часа при комнатной температуре и разложена водой. Выделены 3 фракции 15 г 2-метилпентена-2 (выход30%, т. кип. 65—66°С), [c.107]

Как показал Назаров [200], алифатические вторично-третичные кетоны типа R2 H O Rз и двутретичные типа НзСОСНз (где Н = СНд, С2Н5, П-С3Н7, - дH ) не создают заметных пространственных препятствий при реакции с бромистым метилмагнием и гладко образуют третичные спирты при достаточной продолжительности реакции. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология