Кетоны общая схема восстановления

Реакция восстановления кетонов алкоголятами металлов по Меервейну—Понндорфу. Общая схема [c.90]

При переводе веществ, содержащих алифатические двойные связи, в более насыщенные системы выбор метода зависит прежде всего от того, имеются ли в молекуле наряду с двойными связями другие группы, способные к восстановлению. Невозможно представить методы восстановления общей схемой, которая подходила бы к отдельным возможным случаям. Так, например, гидроксильная группа очень устойчива ко многим восстанавливающим средствам, в том числе к большинству каталитических, но это относится только к ранее существовавшим гидроксильным группам если же гидроксильные группы получаются в процессе реакции альдегидов или кетонов, зачастую удается полное замещение карбонильного кислорода на водород. В этом разделе мы рассматриваем данные методы с точки зрения их способности насыщать в первую очередь двойные связи, будь то алифатические, али-циклические или ароматические, соответственно гетероциклические, и обсуждаем те из них, которые имеют общую применимость [см. примечание 1, стр. 597]. [c.11]

Восстановление а.р-непредельных кетонов литием в жидком] аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные соединения легко получаются различными реакциями конденсаций (см. гл, 2), [c.14]

Такое восстановление широко применялось в ряду кетонов и альдегидов. Для общего обзора см. [36, 399—401]. Метод главным образом применим, как показано на схеме (106), к а,р-не- [c.651]

Восстановление оксимов уже давно используется для синтеза аминов. Рассматриваемый в данной главе способ представляет удобный путь синтеза аминосахаров из кетонов по следующей схеме кетон превращают в оксим, который далее восстанавливают до амина. Этот метод не потерял своего значения и в настоящее время, хотя предложены и другие, более общие способы получения аминосахаров. [c.187]

Восстановление <2,) -непредельных кетонов согласно общей схеме химического восстановления начинается с передачи одного электрона из раствора на антисвязывающую тг-орбиталь сопряженной системы с образованием анион-радикала (показан в виде ионной пары с металлом) [c.182]

Как уже отмечалось, моносахариды в твердом состоянии — ис1 лючнтельно и в растворе — главным образом представляют собой циклические полуацетали. Находящаяся в равновесии с полуацетальной формой ациклическая (альдегидная или кетонная) форма, содержащая свободную карбонильную группу, чаще всего присутствует в небольшом количестве. Однако даже этой низкой концентрации ациклической формы бывает достаточно, чтобы моносахарид проявил типичные свойства карбонильного соединения. Подобно всем карбонильным соединениям, моносахариды способны к восстановлению по следующей общей схеме [c.77]

Вторичные спирты, получающиеся при щелочном плавлении природных соединений, часто являются продуктами восстановления первично образующегося кетона общий механизм реакции восстановления такого типа показан на приведенной выше схеме. Этим путем можно легко объяснить образование 6-метилгептен-5-ола-2 из гераниола [11,44, 176] и мангостина [200] и октанола-2 из рицинолевой кислоты [29, 89]. [c.254]

Имины являются промежуточными продуктами в общем спосо-е получения аминов из альдегидов и кетонов (восстановительное минирование). Этот способ заключается в восстановлении смеси арбонильного соединения с аммиаком (или амином). Процесс ротекает по схеме присоединения-отщепления с образованием Мина, который затем восстанавливается в амин. Восстановитель-юе аминирование осуществляется в организме в ходе синтеза 1-аминокислот (см. 11.1.5). [c.189]

Восстановление эргостатриен-1,4,22-она-3 (23) [60] [схема (7.49)] (общая методика). К раствору кетона (23) (400 мг) в сухом бензоле (20 мл) в атмосфере водорода прибавляют катализатор (21) (100 мг). Смесь перемешивают при комнатной температуре 4—5 ч до прекращения поглощения водорода, Растворитель удаляют в вакууме, остаток кипятят в петролейном [c.271]

НОСТИ реакций дало три (изоксазол) (137) общий выход 40% воспроизводился при загрузках до 10 г схема (31) , После перевода кетона в кеталь, последующего восстановления эфира алюмогидридом лития и обработки тозилхлоридом получали тозилат (138) (общий выход до 90 %). Каталитическое гидрирование и циклизация в присутствии триэтиламина с последующим комплексованием перхлоратом никеля дало трициклический лиганд (139). Четвертый атом азота вводили, обрабатывая (139) ацетатом аммония в метаноле. Полученное соединение (140) деметаллиро-вали при помощи цианида и снова комплексовали с цинком, переводя в (141). Дегидратация последнего приводила к (142), [c.420]

Значительно позже, уже в 1933 г., А. Е. Фаворский [3] вновь возвратился к изучению реакции ацетиленового синтеза и разработал способ синтеза диметилэтинилкарбинола и ряда других этинилкарбинолов, основанный на конденсации ацетилена с ацетоном и другими различными кетонами в эфирном растворе в присутствии порошка едкого кали. В 1935 г. А. Е. Фаворский [4] предложил метод электрохимического восстановления этинилкарбинолов до винилкарбинолов, в результате чего была создана общая простая и удобная схема синтеза винилкарбинолов на основе ацетилена, в том числе и диметилвинилкарбинола, который А. Е. Фаворский [5] наряду с изобутенилкарбинолом считал простейшим терпеновым спиртом. [c.136]

Реакция енаминов кетонов с метил-2-(бромметил) акрилатом открывает общий путь к а-метилен-б-лактонам [42] схема (37) . Описан также пятистадийный метод расширения цикла у-лактонов до а-метилен-б-лактонов [43]. Длинноцепочечные со-гидроксикар-боновые кислоты можно получить с использованием тиофена для наращивания цепи. Соответствующие 2,5-дизамешенные тиофены получают обычным способом на последних стадиях синтеза серный мостик удаляют восстановлением схема (38) . Таким путем получены аналоги миколевой кислоты [44]. [c.168]

Общий метод превращения II-этилена в 11-кетон показан на примере синтеза 11-дегидрокортикостерона (схема 113) по Рейхштейну. Присоединение бромноватистой кислоты, образующейся из N-бромацет-амида в водном ацетоне, дает желаемый бромгидрин III, 11,12-дибромид IV и 9-бром-Д -кислоту V - . Образуется только один из четырех возможных стереоизомерных бромгидринов. Саретт ввел два улучшения в этот процесс образование бромгидрина заметно каталитически ускоряется при действии небольшого количества серной кислоты осторожная обработка реакционной смеси цинковой пылью в уксусной кислоте восстанавливает 11,12-дибромид в исходное соединение, которое может быть выделено дробной кристаллизацией. Окисление бромгидрина III дает кетон VI с подвижным атомом брома, легко удаляемым при восстановлении цинком в уксусной кислоте. 3-Кетогруппу соединения VII восстановили, причем относительно инертная 11-кетогруппа осталась незатронутой, после чего кислоту VIII превратили с помощью диазоке-тонного синтеза через 4-бром-З-кетон в вещество, идентичное природному гормону XI. [c.437]

Переход от (370) к метиловому эфиру В-гомоэстрона (369) был осуществлен несколькими путями. Первоначальная методика [460] включала восстановление но Берчу кеталя (371). При этом восстанавливалось также ароматическое кольцо А и необходимо было дополнительное окисление образовавшихся продуктов хромовым ангидридом. Гидролиз полученного таким образом кеталя (372) привел к (369). Совместив стадии дополнительного окисления и гидролиза, выход (369) на (364) удалось довести до 32% на 5 стадий [460]. Позже были разработаны два более простых варианта [457, 458]. Непосредственное восстановление кеталя (371) калием в жидком аммиаке с последующим гидролизом уменьшает число стадий до четырех с практически тем же общим выходом — 35% на (364). Еще более простым оказалось восстановление тем же методом самого кетона (370), которое позволило уменьшить число стадий при переходе от (364) к (369) до двух при суммарном выходе 32%. Деметилирование (369) в соответствующий 3-оксианалог (391) (схема 37) нротекает с выходом до 93% при использовании 50-кратного избытка бромгидрата пиридина [475]. В-Гомопроизводное (369) было также превращено по Джонсону [84] в метиловый эфир эстрона (133) [460] суммарный выход на метокситетралон (8) достигает по этому методу примерно 8% на 8 стадий (схемы 35 и 36). [c.145]

Полный синтез по описанному на схеме 72 методу был распространен также на 19-норпрогестерон (216) (схема 73). d-Энантиомер кетона (213) путем этинилирования, ацетилирования и гидратации был превращен в кето-ацетат (214). При восстановлении последнего по Берчу, помимо деароматизации кольца В, происходит элиминирование ацетоксила с обращением конфигурации по j, и восстановление 20-кетогруппы с образованием оксикетона (215). При окислении его по С о и реакции с пирролидином был получен енамин (218), алкилирование которого дихлорбутеном и гидролиз привели к 3,5,20-трикетону (217). В противоположность 17-бензоату (205), гидрирование Л ( -связи трикетона (217) нечувствительно к pH среды и основным продуктом во всех случаях является насыщенЕшй трикетон с природной 9а -конфигурацией, циклизация которого кислотами дает 19-норнрогестерон (216) с общим выходом 16% на И стадий [769, 810]. При циклизации соединения (217) трет-амилатом натрия с выходом 20% был получен А ( -аналог 19-норпрогестерона, а применение методик, аналогичных переходу от (200) к (204) (схема 72), к соединению (215) позволило получить А > (1 )> -триеновый аналог 19-норпрогестерона [811]. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология