Тетранитрометан комплексы с олефинами

В противоположность насыщенным углеводородам, алкены и циклоалкены могут быть охарактеризованы с помощью химических реакций. Так, они на холоду обесцвечивают щелочной раствор перманганата калия (проба Байера, реакция Вагнера) или раствор брома в хлороформе. С тетранитрометаном они образуют окрашенные в желтый цвет комплексы с переносом заряда. Для доказательства строения олефинов можно использовать гидроксилирование с последующим расщеплением гликоля, а также озонолиз. [c.234]

Природа тройной связи. — Приведенные выше реакции свидетельствуют о том, что тройная связь менее чувствительна к электрофильной атаке и более чувствительна к нуклеофильной атаке, чем двойная связь. Число обобщенных электронов больше, но они менее доступны, чем у олефинов. Проба с тетранитрометаном четко показывает это различие алкены, являющиеся эффективными электронодонорными я-основаниями, образуют желтое комплексное соединение, в то время как алкины такого комплекса не образуют. При добавлении дифенилацетилена к 5%-ному раствору тетрацианэтилена в этилацетате, являющегося сильнейшей я-кислотой, образуется вишнево-красное комплексное соединение транс-стильбен в этих условиях дает интенсивную пурпурную окраску. Теория молекулярных орбит объясняет это различие следующим образом. Четыре атома, входящие в состав молекулы ацетилена, расположены на прямой линии и связаны друг с другом с помощью 5р-гибридных орбит, образующих 0-связи. Каждый атом углерода имеет еще две одноэлектронные р-орбиты, перпендикулярные друг к другу. Перекрывание четырех р-орбит (рис. 54,а) приводит к образованию двух я-молекулярных орбит, которые в свою очередь перекрываются, что приводит к цилиндрической симметрии (рис. 54,6). [c.278]

Независимо от А. Вернера установил (1910), что олефины образуют окрашенные комплексы с тетранитрометаном. Пришел к выводу (1915), что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что углеводороды, содержащие свыше четырех атомов углерода, в том числе циклопарафины, при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен. [c.333]

С над окисью алюминия (1915, способ, получивший промышленное использование в 1942— 1943 в США) и альдольной конденсацией ацетальдегида (1905, способ, реализованный в промышленном масштабе в Германии в 1936). Совместно с Ф. Ф. Кошелевым осуществил (1915) полимеризацию изопрена под действием света. Получил изопрен пиролизом скипидара ( изопреновая лампа Остромысленского ). Независимо от А. Вернера установил (1910), что олефины образуют окрашенные комплексы п тетранитрометаном. Пришел к выводу (1915) о том, что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что углеводороды, содержащие свыше четырех атомов углерода, в том числе циклопарафины, при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен. В 1922—1926 продолжал изучение синтетического каучука и процесса его вулканизации без серы. Исследовал по заданию фирмы Истмен Кодак возможные области применения поливинилхлорида. [c.378]

Органические я-комплексы. — Вернер (1910) и Остромыслен-ский независимо друг от друга установили, что олефины образуют окрашенные комплексные соединения с тетранитрометаном, которые имеют значение для обнаружения ненасыщенных углерод-угле-родных связей. Поскольку реагент этот малодоступен, пробу на нена-сыщенность обычно проводят в капиллярах для определения температур плавления. Тетранитрометан очень летуч, но он застывает в холодильнике (т. пл. 13,8 "(3 т. кип. 126 °С), поэтому его смешивают с равным объемом растворителя (хлороформа) и хранят на холоду. [c.169]

Поскольку все эти реакции протекают как 1,4-присоединение, они показывают, что циклопропановое кольцо образует со смежной карбонильной группой сопряженную систему. Это подтверждается и данными ультрафиолетовой спектроскопии вещества, имеющие циклопропил-этиленовую группу, поглощают при 210 ммк, т. е. близко к величине, характерной для бутадиена (220 ммк). Псевдоконъюгация трехчленного цикла, о которой свидетельствуют также динольные моменты и другие физические данные, показывает, что электроны С—С связи здесь более подвижны, чем обычные ст-электроны, и обладают характеристиками, присущими зх-электронам. Это представление позволяет объяснить направление реакции присоединения бромистого водорода (промежуточный я-комплекс, как в случае олефина) и тот факт, что циклопропан образует желтый я-комплекс с тетранитрометаном. [c.12]

Тетранитрометан — бесцветная жидкость (т. кип. 126°С). С углеводородами и другими, органическими веществами он образует чрезвычайно взрывчатые смеси. Тетранитрометан употребляется как нитрующее средство (Урбаиьский), так как ои легко отдает четвертую нитрогрупну, замещая ее на водород. Так образуется тринитрометан — нитроформ СН(Ы02)з- Это —сильная кислота (три нитрогруппы оказывают огромный индуктивный и таутомерный эффект). Тетранитрометан образует с олефинами комплексы, окрашенные в желтый цвет реакция И., И. Остромысленского на непредельную связь) [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология