Методы получения пятичленных гетероциклов

Методы получения пятичленных гетероциклов 227 [c.10]

Для получения пиррола помимо перечисленных ранее общих методов синтеза пятичленных гетероциклов могут быть использованы также следующие. [c.464]

Расщепление аминоксидов, приводящее к алкену и гидро-ксиламину, называют реакцией Коупа (не следует путать с перегруппировкой Коупа, см. реакцию 18-36). Этот процесс также можно рассматривать как альтернативу реакциям 17-6 и 17-7 [192]. Обычно в реакцию вводят смесь амина и окисляющего агента (см. реакцию 19-29) и аминоксид не выделяют. Реакция идет в мягких условиях, поэтому побочные реакции незначительны, а образующиеся олефины обычно не перегруппировываются, так что реакция служит удобным методом получения многих олефинов. Однако этим методом не удается провести раскрытие шестичленных азотсодержащих гетероциклов, хотя пятичленные циклы и циклы от 7- до 10-членных подвергаются раскрытию [193]. Скорость реакции повышается с увеличением размера а- и (3-заместителей [194]. Реакцию можно провести при комнатной температуре в сухом ДМСО или ТГФ [195]. Элиминирование представляет собой стереоселективный син-про-цесс [196] и осуществляется по механизму Е через пятичленное переходное состояние [c.53]

Однотипность структуры пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом определяет существование некоторых общих методов их получения. Однако есть и многочисленные специальные методы синтеза пятичленных гетероциклических систем. [c.454]

В начале XX в. выдающиеся синтетические исследования пятичленных азотсодержащих гетероциклов, в особенности пиррола и его производных, были проведены харьковскими химиками, главным образом Г. В. Коршуном. Основные достижения в этом направлении обобщены в 1907 г. в крупной монографии Методы получения пиррола и его производных [193], которую можно считать значительным событием мировой химической литературы. [c.251]

Образование Сз — С4-СВЯЗИ. Многие из реакций образования углерод-углеродной связи в ряду алифатических соединений можно применять для получения насыщенных гетероцик.шческих пятичленных колец [пример реакция Дикмана (135) ->-(136)]. Эти методы мало зависят от природы гетероциклов и имеют относительно небольшое значение. [c.159]

Замещенные изоксазолидина образуются по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения — реакции, изученной Р. Хьюз-геном (1961 г.), широко развитой последующими исследователями и являющейся исключительно плодотворным синтетическим методом получения пятичленного гетероцикла. Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения состоит во взаимодействии соединений, представляющих собой 1,3-диполи (в них атом а несет электронный секстет и положительный заряд, ас — свободную электронную пару и отрицательный заряд) и диполярофил (обычно соединение с кратными, преимущественно С=С/связями), и завершается образованием пятичленного гетероцикла. [c.571]

Диполярное циклоприсоединение — удобный метод синтеза пятичленных гетероциклов. Известны различные 1,3-диполи, способные присоединяться к кратным углерод-углеродным связям и кратным связям, содержащим гетероатом. Реакция Дильса — Альдера хорошо известна как метод синтеза производных циклогексана, однако на использовании диенов или диенофилов, содержащих гетероатом, основаны методы синтеза некоторых гетероциклов. [2+2]-Циклоприсоединение — общий метод получения четырехчлен-иых гетероциклов. Реакции этого типа проводят с участием по крайней мере одного кумулена (например, кетена или изоцианата). В хелетропных реакциях одноатомный компонент может выступать в качестве донора или акцептора электронной пары, участвующей в образовании двух новых а-связей. Этот тип реакций циклоприсое-дииения не очень распространен, однако известны процессы присоединения нитренов к олефинам и диоксида серы к диенам. [c.110]

С целью получения пятичленных гетероциклов, легко дающих стабильный органический анион нами разработан метод синтеза 1,2,3-триазо-лов, содержащих электроноакцепторные группы. Эти соединения в виде натриевых солей получены реакцией ацетиленов, активированных элект-роноакценторными группами, с азидом натрия в растворе диметилформамида (ДМФА) при нагревании. [c.291]

Лодводя общий итог изложенному, можно отметить, что первые результаты, полученные при изучении реакционной способности пятичленных гетероциклов методом изотопного обмена водорода, свидетельствуют [c.128]

Производные 7-амино-З-фёнил- и 7-амино-3-Л/-гетерилкумари-нов, содержащих пятичленные гетероциклы с двумя или тремя атомами азота, представляют несомненный практический интерес. Методы их получения из 7-аминокумаринов не отличаются от используемых для производства гетероциклических производных стильбена из аминостильбенов. [c.372]

Удобными синтонами при получении различных азотсодержащих пятичленных гетероциклов являются реакционноспособные иминоэфиры карбоновых кислот и их гидрохлориды [36]. Например, взаимодействием гидрохлоридов иминоэфи-ров кислот (129), содержащих 4-гидрокси-2,3,5,6-тетраметилфе-нильный заместитель, с 1,2-диаминами синтезированы 2-заме-щенные и 2,4-дизамещенные 4 -имидазолины (130) [37]. Авторы работы [37] отмечают, что синтез 4 -имидазолинов 130 на основе иминоэфиров и их гидрохлоридов наиболее удобен в препаративном отнощении. Этот метод позволяет получать целевые гетероциклы с высокими выходами и в мягких условиях (50-60 °С). [c.93]

В обзоре Кадогана [45] рассмотрена область применения реакций восстановительной циклизации ароматических нитросоединений под действием триалкилфосфитов, в особенности триэтилфосфита. Этим методом можно получать следующие классы соединений а) пятичленные азотсодержащие циклические системы — карбазо-лы, карболипы, индолы, индазолы, триазолы, имидазолы, фуразаны и их бензологи б) шестичленные азотсодержащие гетероциклы — хинолины, феназины, фенотиазины и в) семичленные циклические соединения, образующиеся путем внутримолекулярной перегруппировки реакционноспособных промежуточных продуктов. Примеры получения этих гетероциклических соединений приведены в табл. 10.3.1. [c.690]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология