Генерация свободных радикалов

Классическим примером генерации свободных радикалов в результате переноса одного электрона служит взаимодействие ионов железа с водным раствором пероксида водорода (X. Фентон, 1894). Механизм этой реакции подробно изучен и может быть описан с помощью следующих уравнений [c.535]

ГЕНЕРАЦИЯ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ В КЛЕТКЕ [c.314]

Основной реакцией генерации свободных радикалов ирн использовании пероксидов является гемолитический распад связи 0—0. Скорость распада зависит от строения пероксида к среды. Типичным представителем пероксидов является пероксид бензоила, который прн 300—330 К разлагается с образованней двух бензоатных радикалов [c.112]

Генерация свободных радикалов [c.207]

Реакции этого типа можно инициировать фотохимически или другими методами. Под действием ультрафиолетового излучения цепи инициируются благодаря генерации свободных радикалов. После этого рост цепи обусловливается реакциями (67) и (68), где R представляет собой радикал, образующийся при отрыве атома водорода от олефина [c.278]

Генерация свободных радикалов в начальной стадии происходит с участием молекулярного кислорода. Это подтверждается тем, что введенный в реакционную смесь ингибитор в атмосфере азота совершенно но расходуется. [c.189]

С. 3. Рогинский. Можно ли, изменяя метод генерации свободных радикалов, изменить предельную концентрацию радикалов [c.182]

ГЕНЕРАЦИЯ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ [c.188]

Как и в случае других радикальных реакций, наиболее медленной стадией является генерация свободных радикалов, поэтому кинетика реакции и определение относительных реакционных способностей различных ароматических соединений проводилось методом конкурентных реакций. Этот метод вполне корректен только в том случае, если изучаемая реакция является необратимой. Хотя это и предполагается для реакций фенилирования, но, по-видимому, это не всегда так, особенно при проведении реакции при высоких температурах. Так, показано, что при разложении соединения Vn в хлорбензоле образуются хлордифенилы, что возможно [c.487]

Термодинамические данные дают возможность судить лишь об отборе наиболее устойчивых соединений, входящих в состав литосферы и гидросферы. В той динамической и открытой системе, какую представляет собой Земля, и в особенности ее поверхность, множество факторов нарушали химические равновесия, создавали разности химических и иных потенциалов, повышали и понижали активационные барьеры реакций, определив в итоге необычайно сложную обстановку биохимического старта , т. е. начала развития самоорганизующихся структур. Таким фактором было прежде всего излучение. По Юри [4], даже такое прочное соединение, как метан, под влиянием ультрафиолетовой радиации Солнца способно переходить, теряя водород, в ненасыщенные соединения. Излучение сыграло важную роль в процессе генерации свободных радикалов. Длина волны 1233 А достаточна [5] для возбуждения реакций [c.43]

Вопросы, связанные с генерацией свободных радикалов в различных средах, представляют особый интерес для химиков-синтети-ков, поэтому целесообразно рассмотреть не только химические методы генерации, но также и физические воздействия, с помощью которых можно стимулировать свободнорадикальные реакции. [c.16]

При термической генерации свободных радикалов чаще всего предпочитают использовать органические пероксиды, отличительным признаком которых является лабильная кислород-кислород-ная связь. В настоящее время известно несколько видов органических пероксидных соединений. [c.18]

В последние годы все чаще в лабораторной и производственной практике для низкотемпературной генерации свободных радикалов используют озон. Повышенная окислительная способность озона обусловлена особенностью его химического строения каждый его атом обладает значительным сродством к электрону [47, с. 22] [c.30]

Генерация свободных радикалов с помощью озона включает, вероятно, промежуточную стадию 1,3-диполярного концертного внедрения в С—Н-связь углеводорода или О—Н-связь спирта, например [c.30]

Для каталитической генерации свободных радикалов могут использоваться и другие пероксиды, а соли железа могут быть с успехом заменены соединениями меди, хрома, ванадия, кобальта титана и других переходных металлов. Тогда реакцию каталитического распада пероксидного соединения можно представить в. следуюш ем общем виде [c.33]

Для каталитической генерации свободных радикалов в растворах могут быть использованы также гидразины и гидроксиламины, [36, с. 456] [c.37]

По существу, любой способ каталитической генерации свободных радикалов в растворе является следствием одноэлектронных окислительно-восстановительных реакций, которые протекают через промежуточное образование сложных комплексов с участием ионов металлов, субстрата и растворителя. [c.39]

Эффективность действия системы хлор — алкен определяется возможностью генерации свободных радикалов, зависящей, в первую очередь, от механизма хлорирования алкена. [c.66]

При обсуждении пламен предварительно перемешанной (см. гл. 8) и предварительно не перемешанной (см. гл. 9) смесей предполагалось, что они квазистационарны. Решения в этом случае не зависят от времени. Зависящий от времени процесс, начинающийся с исходных компонентов и прекращающийся при достижении состояния стабильно горящего пламени, называется процессом воспламенения. Процесс воспламенения всегда зависит от времени. Примерами таких процессов являются принудительное воспламенение (как в бензиновых двигателях с искровым зажиганием), самовоспламенение (как в дизельных двигателях) и воспламенение под действием света, вызванное генерацией свободных радикалов. В этих случаях процесс воспламенения описывается количественно при добавлении в нестационарное [c.164]

Указанные соображения стимулировали изучение генераторов холодной плазмы, в которых свободные радикалы образуются при сравнительно низких температурах газа (ниже 1000 °К). Использование генераторов холодной плазмы, не требующих электродов, устраняет загрязнение ее материалами электродов и возможное их каталитическое действие. Поэтому были проанализированы технические возможности описанных в литературе устройств для генерации свободных радикалов при низких температурах. [c.104]

Все свободнорадикальные реакции начинаются с акта образования свободного радикала, поэтому следует вкратце рассмотреть способы генерации свободных радикалов. [c.539]

С промежуточным образованием на поверхности радикалов 0 , то и этот процесс может сопровождаться генерацией свободных радикалов. К сожалению, изучение элементарного механизма термического восстановления связано (по сравнению с фотовосстановлением) со значительными экспериментальными трудностями, поскольку эти реакции идут при достаточно высоких температурах, где фиксация активных промежуточных короткоживущих состояний затруднена. Поэтому при обсуждении возможности образования при термическом восстановлении окислов свободных радикалов приходится исходить главным образом из косвенных данных. [c.240]

В заключение еще раз подчеркнем, что наиболее вероятная, с нашей точки зрения, схема гетерогенного зарождения практически совпадает с общепринятым механизмом генерации свободных радикалов в присутствии комплексов переходных. металлов в жидкой фазе. Это совпаде]ше представляется вполне естественным, еще раз подтверждая аналогию между гомогенным и гетерогенным катализом. [c.243]

Реакция между Fe + и перекисью, протекающая по аналогичному механизму, широко применяется для генерации свободных радикалов и инициирования полимеризации в растворах. Габер и Вейс [1] предположили, что [c.38]

Отсутствие различий в ответах нормальных и опухолевых клеток Первичные биохимические повреждения связаны с нарушением энергетического метаболизма клеток или генерацией свободных радикалов [c.300]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Высокореакционные свободные радикалы кислорода, характеризующиеся высоким окислительным потенциалом и способностью к быстрым превращениям, могут индуцировать цепные реакции. В настоящее время признается важная роль свободнорадикальных процессов в развитии возрастных и патологических состояний в тканях [Владимиров Ю.А. и др., 1983]. Свободнорадикальные превращения вовлекаются в механизмы, по-выщающие вьгживаемость клеток в неблагоприятных условиях, а снижение генерации свободных радикалов в организме способствует ослаблению клеточного иммунитета. Однако усиленная генерация свободных радикалов сопровождает патологические состояния (болезнь Паркинсона, Альцгеймера) и сам процесс биологического старения. [c.316]

Третий метод генерации свободных радикалов заключается в переносе электрона от иона металла к окислителю, роль которого обычно играет гидропероксвд или другой родственный ему окислитель [c.532]

В отличие от радиационной генерации свободных радикалов, которые могут возникать и в объеме кристаллических или иных упорядоченных структур, механические силы диспергирования генерирует свободные радикалы преимущественно в аморфных областях, где они более подвижны и, следовательно, менее долговечны. Даже при разломе собственно кристаллита высокая локальная концентрация свободных радикалов порядка 10 кг возникает только в приповерхностных слоях порядка 1 мкм, а при перерасчете 1на объем оказы1вается меньше на 2—3 порядка. Увеличение подвижности макрорадикалов под действием механических сил в процессе диопергирования, как показано, не увеличивает существенно вероятности комбинации по диффузионному механизму. [c.67]

Окисление некоторых углеводородов, напрпмер кумола, кислородом протекало быстрее, если в исходную смесь заранее была введена щелочь до незначительной концентрации. Этот эффект Немцов с сотрудниками [61, 87] объяснил наличием интенсивной генерации свободных радикалов, образующихся при более легко протекающем разложении молекулярного соединения натрийкумилпере-киси с гидроперекисью кумола, чем разложеппе гидроперекиси кумола без добавок щелочп. Весь процесс можно представить в впдо чередования нескольких основных стадий [c.29]

Системы типа ионы железа (П)-Нперекись водорода или титан (1П)+гидроксиламин инициируют реакции полимеризации, генерируя радикалы ОН, ЗгОз , 504 и КНг. В этом случае роль иона-инициатора такова, что его индивидуальные черты могут сказаться только в процессе производства радикалов последующие реакции, вызванные радикалами, не имеют прямого отношения к природе иона. Данные по энергиям активации ( ) процессов генерации свободных радикалов, [c.136]

Из неорганических соединений, применяемых для термической генерации свободных радикалов, нашел широкое применение пер-оксодисульфат аммония, период полураспада которого при 80 °С, как это следует из рис. 1.1, равен 2 ч. [c.28]

Применение фотохимического метода генерации свободных радикалов в твердой фазе открывает новые пути в изучении радикальных реакций. В значительной степени это связано с возможностью накопления больших концентраций свободных радикалов. Можно привести ряд примеров из работ В. В. Воеводского, иллюстрирующих это положение. Так, при изучении реакций присоединения этомов водорода к молекулам ароматических соединений было определено место присоединения атомов водорода в замещенных производных бензола и установлено строение радикалов прилипания . Весьма интересным оказалась также способность атомов водорода давать нестойкие комплексы с ионом Ре+ . Были обнаружены фотохимические реакции радикалов, среди которых мы находим такие важные элементарные процессы, как реакции распада и изомеризации, изученные для спиртовых радикалов, радикалов прилипания , а также для некоторых полимерных радикалов. Существенную роль при фотохимическом образовании свободных радикалов в твердой фазе играют клеточные эффекты. В этом случае особое значение приобретают способы получения радикалов, в которых эти эффекты могут быть исключены. К таким способам следует отнести получение атомов и радикалов по реакциям фотопереноса электрона, широко применявшееся в работах В. В. Воеводского. [c.209]

Субстратами пероксидазы могут быть и фитогормоны (абс-цизовая кислота, гибберелловая кислота, ауксины и др.), поэтому фермент имеет большое значение в регуляции состава функционально активных веществ в тканях растений и животных. Причем окисление БАВ ферментом способствует генерации свободных радикалов в семенах, а как следствие этого процесса является активизация ПОЛ. Вслед за этими процессами в семенах возрастает дыхание, повышается общий уровень метаболических процессов, что проявляется в ускоренном прорастании семян, активно выходящих из состояния покоя [Рогожин, 1999]. [c.50]