Изучение спектров комбинационного рассеяния света

Мы решили продолжить эти наблюдения на примерах метилциклопен-тана и трех изомерных диметилциклопентанов, применяя те же методы исследования продуктов гидрирования, т. е. точную разгонку и изучение спектров комбинационного рассеяния света. Опыты с метилциклопентаном проводились при трех температурах 260, 300 и 320°, при одинаковых объемных скоростях пропускания углеводорода (0.2). Для каждой температуры применялась свежая порция катализатора одного и того же приготовления. При 260° расщепление цикла прошло приблизительно на 40%, при 300°—на 95% и нри 320°—полностью, но катализатор быстро отравился. Анализ газа, собранного при 300°, показал, что предельных углеводородов в нем содержится всего 3%. На основании кривой разгонки и спектров комбинационного рассеяния полученных фракций было найдено, что из метилциклопентана образовались все три возможных парафина н. гексан, 2-метилпентан и 3-метилпентан в следующих отношениях (принимая сумму парафинов за 100%) [c.227]

Имевшийся в литературе материал казался весьма обильным. Однако при его обработке обнаружилось, что в освещении физико-химических свойств этих систем имеются значительные пробелы. В особенности это относится к муравьиной кислоте. Некоторые термодинамические данные, например теплоемкости [1, 2], не удовлетворяют требованиям точности, необходимой для вычисления дифференциальных свойств. Многие свойства изучены при несовпадающих температурах и в ограниченной области концентраций (рН[3], криоскопические данные [4], электропроводности [5, 6] и др.). Наконец, если для уксусной кислоты накоплен большой экспериментальный материал по строению растворов на основе изучения спектров комбинационного рассеяния света [7—9], то для муравьиной кислоты этих данных нет. [c.246]

В химии нефти в последнее время имеет больщое значение также изучение спектров комбинационного рассеяния света. [c.82]

А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасова) в годы Великой Отечественной войны разработали комплексный метод детализированного исследования индивидуального состава бензинов. В этом методе сочетаются обычные методы группового анализа (отвечающие схеме I, стр. 154), разгонка на ректификационных колонках предельного остатка на узкие фракции и оптическое исследование исходных продуктов, широких и узких фракций (изучение спектров комбинационного рассеяния света). Этим методом за сравнительно короткий срок был исследован ряд бензинов и высокооктановых компонентов (алкилат, неогексан, технический изооктан). В большинстве случаев этот комплексный метод позволил выяснить почти полностью состав исследованных продуктов, установить содержание в них индивидуальных компонентов. [c.157]

В качестве примера можно привести так называемый комбинированный метод анализа бензиновых фракций нефтей, разработанный под руководством академиков Г. С. Ландсберга и Б. А. Казанского на основе сочетания химических исследований и изучения спектров комбинационного рассеяния света [2]. Для создания новых спектральных методик идентификации веществ и для анализа сложных смесей органических соединений необходимы систематизированные данные по спектральным характеристикам индивидуальных соединений. Такие данные по ультрафиолетовым спектрам большого количества органических соединений в виде растворов в различных растворителях собраны в ряде изданий — атласов молекулярных спектров [3, 4]. Следует отметить, что подобных изданий, систематизирующих спектры кристаллов, пока нет, хотя работы в этой области успешно ведутся во многих лабораториях нашей страны и за рубежом. [c.6]

Диссоциация подтверждается такл<е высокой электропроводимостью растворов азотной кислоты и пятиокиси азота в серной кислоте, а также изучением спектров комбинационного рассеяния света. [c.348]

Величина теплоемкости синильной кислоты показывает, что синильная кислота, действительно, представляет собой смесь указанных выше изомеров с сильным преобладанием при невысоких температурах нитрильной формы (более 99%). Изучение спектров комбинационного рассеяния света также приводит к заключению о наличии в синильной кислоте второго изомера в небольшом количестве.- [c.323]

Таким образом, изучение спектра комбинационного рассеяния света непосредственно дает сведения о собственных частотах колебаний ядер. Не удивительно, что этому явлению в настоящее время посвящены тысячи исследований. В известной мере явление комбинационного рассеяния света аналогично модуляции, имеющей место в радиопередачах, когда на частоту основных ( несущих ) волн передающей станции налагается частота звуковых колебаний. Изучение спектров комбинационного рассеяния света и их расшифровка наряду с изучением самих полосатых спектров и составляет экспериментальную основу, на базе которой производится расчет энергии и энтропии газов. Естественно, что все авторы, которые занимались этими расчетами, стремились построить саму методику расчета так, чтобы она была возможно лучше приспособлена к экспериментальной базе, Из которой приходится исходить. [c.159]

Не имея возможности судить о пространственном строении соединения на основании каких-либо его физических свойств, которые широко используются в наше время (например, измерение дипольных моментов, изучение спектров комбинационного рассеяния света и т. п.), Вернер делал выводы о строении исходного соединения на основании Сопоставления числа изомеров, которые могут получиться из данного соединенпя в результате реакций замещения. Поясним это на конкретном примере из области химии углерода. Вант-Гофф создал учение об углеродном тетраэдре на основании следующих фактов и положений [c.118]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света [c.97]

Попытки [29] изучения спектра комбинационного рассеяния света жидким фтором остались безуспешными. Лишь в 1950 г. удалось изучить спектр комбинационного рассеяния света газообразным фтором [30]. Собственная частота колебаний молекулы фтора о) оказалась равной 891,85 +0,4 см К До этого был известен лишь ряд попыток вычислить значение ю из межатомных расстояний наиболее точно эта оценка была сделана К. В. Бутковым и Р. Б. Розенбаумом [23], вычислившими ш—907 см . [c.17]

Измерение значений pH и изучение спектров комбинационного рассеяния света показали, что характер гидролитических процессов качественно практически не зависит от концентрации алюминия в растворе. Наиболее существенное влияние на кинетику и механизм гидролиза оказывает отношение общих концентраций щелочи и алюминия. Ниже это отношение обозначается символом Т. По значению величины Т можно выделить три зоны с разной скоростью и механизмом гидролиза. [c.253]

За последние два года, в развитие ведущейся ИОХ и ФИАН совместной работы по изучению спектров комбинационного рассеяния света углеводородов, в ИОХ был синтезирован ряд углеводородов всех классов, представленных в бензинах. [c.167]

Еще до Великой Отечественной войны в Институте органической химии АН СССР были разработаны конструкции эффективных лабораторных колонок, которые были широко внедрены в практику многих лабораторий. За несколько лет до войны совместно с Оптической лабораторией Физического института им. П. Н. Лебедева АН СССР была поставлена задача — разработать метод анализа углеводородных смесей путем изучения спектров комбинационного рассеяния света индивидуальных углеводородов [4]. С этой целью в течение ряда лет синтезировались многочисленные углеводороды парафинового, циклопентанового, циклогексанового и ароматического рядов, которые служили эталонами и спектры которых изучались [5—13]. При исследовании смесей углеводородов выделялись фракции, кипящие в узких пределах, и спектры этих фракций сравнивались со спектрами тех индивидуальных углеводородов, температуры кипения которых отвечали температуре кипения фракции. [c.8]

Наряду с фотографическими методами в последние годы начали развиваться фотоэлектрические методы изучения спектров комбинационного рассеяния света. Применение фотоумножителей позволило создать схемы, дающие возможность регистрировать световые потоки порядка 10 люмена. Эта чувствительность достаточна для измерения не очень слабых комбинационных линий. [c.28]

Разности частот основной и дополнительной (частоты полосы-спутника), т. е. Av, соответствуют переходу с одного колебательного энергетического уровня молекулы на другой в спектрах комбинационного рассеяния света имеются и переходы, отражающие изменения вращательного состояния молекул. Отсюда на основании изучения спектров комбинационного рассеяния света оказывается возможным изучить тонкое строение вещества. [c.44]

Значения Av лежат в области от нескольких десятков до 4400 см , т. е. преимущественно в инфракрасной области. Однако эти значения определяются не непосредственно, а как разности частот падающего и дополнительных линий рассеянного света, что дает возможность переводить работу в область гораздо более легкого для эксперимента видимого и ультрафиолетового света. Этим определяется огромное методическое преимущество изучения спектров комбинационного рассеяния света перед инфракрасной спектроскопией. [c.44]

Эмпирические формулы отдельных фракций показывают, что в состав их входят парафины с числом углеродных атомов от 12 до 16. Изучением спектров комбинационного рассеяния света обнаружено присутствие н.додекана. Вышекипящие фракции. методом комбинационного рассеяния света не исследовались вследствие неэффективности его применительно к парафинам, кипящим выше 200 ". На основании элементарного состава, молекулярного веса и фи.зических констант следует считать, что в состав нормальных парафинов возвратного масла входят нормальные додекан, тридекан, тетрадекан, пентадекан и гекса-декан. [c.197]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света производных бензола также указывает на увеличение прочности связи заместителя с углеродом в производных бензола сравнительно с соединениями жирного ряда, а также на нарушение в производных бензола симметрии бензольного кольца - ". [c.51]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Наиболее надежные физические факты для решения этого вопроса дают спектры. Изучение спектра комбинационного рассеяния света [47] показало, что в спиртовом растворе флороглюцин представляет собой исключительно триоксибензол. Ультрафиолетовый абсорбционный спектр также показывает, что во флороглюцине отсутствуют кетогруппы [48а]. На основании этих данных мы можем сделать заключение, что правильной является классическая формула флороглюцина. Это заключение подтверждается далее расчетными данными. Было показано [486], что величина свободной энергии энол зации гипотетической кетонной формы фенола составляет —18,6 ккал, из чего вытекает, что фенол полностью представляет собой энол. [c.226]

Современные представления о структуре молекул возникли в результате применения различных физических методов исследования — рентгенографии и электронографии, спектроскопии в уль-трафиол етовой и инфракрасной областях и изучения спектров комбинационного рассеяния света. [c.407]

Таким образом, и в случае метилциклопентана, как в случаях этил-и пропилциклопентана, расщепление пентаметиленового кольца происходит в наименьщей степени по связям 1—2 и 5—1, соседним с углеродом, несущим заместитель, и в наибольшей — по связям, отстоящим от него через один углеродный атом. Создается впечатление, что алкильный заместитель как бы экранирует близлежащие связи. Поэтому мы опасались, что 1,1-димвтилциклопентан, обладающий двумя заместителями у первого углеродного атома, будет значительно более пассивным (ввиду пространственных затруднений) в рассматриваемой нами реакции. Оказалось, однако, что он гидрируется приблизительно с такой же скоростью, как и метилциклопентан. При 260° и объемной скорости 0.2—0.3 образовалось парафиновых углеводородов около 60%, при 300°— около 80%. Температуры кипения 1,1-диметилциклопентана и образующихся из него парафинов находятся в более благоприятных взаимных отношениях для разделения их разгонкой, чем это имело место в предыдущем случае, и потому уже на основании фракционированной разгонки оказалось возможным сделать заключение, что главным продуктом реакции является 2,2-диметилпентан. На основании результатов разгонки и изучения спектров комбинационного рассеяния света полученных фракций гидрирование [c.228]

Нафтены СвНде. Существует 23 изомерных алкилциклопентана и алкил-циклогексана состава СвНхб. Пятнадцать из них, а именно, н-пропилцикло-пентан, изопропилциклопентан, цис- и тране-1-метил-2-этилциклопентан, три 1,2,4-триметилциклопентана, этилциклогексан, 1,1-диметилциклогексан, цис- и троис-1,2-диметилциклогексан, цис- и тракс-1,3-диметилциклогексан и цис и т/)аис-1,4-диметилциклогексан отдельно подвергались изомеризации с хлористым алюминием при 100° и образовали на основании изучения спектров комбинационного рассеяния света, по-видимому, одну и ту же равновесную смесь [34, 35 ]. К сожалению, этот метод недостаточно чувствителен, и при его применении не могла быть обнаружена разница в продуктах изомеризации, полученных при трех различных температурах —25 56 и 100°. В продуктах изомеризации нескольких углеводородов были обнаружены только диметилциклогексаны. В табл. 44 сопоставляется наблюдаемый равновесный состав с рассчитанными из термодинамических данных для алкилцикло-гексанов состава СаНи. Хотя термодинамические данные для алкилциклопентанов СаНхв, вообще говоря, отсутствуют, представляется вероятным, [c.147]

Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появятся по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, расположенные симметрично от центральной линии. Частоты и интенсивности этих дополнительных линий характерны для данного рассеивающего вещества. Изучение спектров комбинационного рассеяния света индивидуальных углеводородов дало возможность применять теперь этот метод для качественного и количественного анализа углеводородных смесег . [c.82]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света водных растворов формальдегида показывает, что в них содержится лишь небольшое количество негидратированных молекул СНзО, так как в спектрах отсутствуют частоты, характерные для карбонильной группы. Гидратная форма формальдегида, однако, неустойчива и не может быть выделена из раствора. [c.219]

Ассоциация трифторида хлора отмечалась также при изучении спектра комбинационного рассеяния света газообразным и жидким С1Рз [64—66]. [c.41]

Наиболее совершенным при исследовании химического состава сырья следует считать комплексный метод, основанный на сочетании известных методов анализа (установление йодного числа, молекулярного веса, сульфирование, определение анилиновой точки) с разгонкой на колонках четкой ректификации и изучением спектров комбинационного рассеяния света узких фракций исходного продукта . В ИНХП АН Азерб. ССР исследовался химический состав исходного для полимеризации сырья путем комплексного использования хроматографической адсорбции, четкой ректификации, газожидкостной хроматографии и спектрального анализа. Сочетание этих способов дает качественное, а также в определенных случаях и количественное представление о составе исходного сырья и, следовательно, о целесообразности применения его для полимеризации. [c.43]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света галогенидов фосфора н их смесей 141 1 привело к выводу, что в смеси PF l. н PFBr. образуется новый смешанный галогенид PF lBr. В табл. 45 приведены физические свойства галогенидов трехвалентного фосфора. Температуры кипения их систематически возрастают по мере замещения атомов фтора на хлор и, еще сильнее, на бром. В том же порядке возрастают и теплоты испарения и критические температуры. Изменение температур плавления таково же (за исключением перехода от PFg и PF l). Так как эти молекулы мало полярны, то возрастание температур плавления, кипения и критических температур объясняется ростом дисперсионного взаимодействия. [c.236]

Интересные данные получены при изучении спектров комбинационного рассеяния света (KPG) N-винилпирролидона, N-винилпиперидона и N-винилкапролактама [13]. Как и следовало ожидать, в спектрах КРС этих соединений имеются характерные частоты С=С- и С=0-связей. Частота связи С=С у N-виниллактамов суш,ественно не отличается от ее значения для углеводородов, частота связи С=0 у N-винилпирролидона близка к значению для незамеш,енного а-пирролидона, но несколько выше, чем у виниллактамов с шести- и семичленным циклами. Возможно, это связано с влиянием напряжения в пятичленном цикле. Интересным является тот факт, что коэффициент интенсивности линии С=С N-винилпирролидона и N-винилкапролактама довольно высок и близок к значению у N-виниламина (табл. 2) у N-винилпирролидона наблюдается значительное повышение величины этого коэффициента. Линия С=0 в спектре КРС всех трех представителей N-виниллактамов намного интенсивнее, чем у соединений с системой связей N—С=0. Аномалии в интенсивности линии С=0 являются одной из сущестсвенных особенностей спектров КРС N-виниллактамов, отличающей последние от молекул с системами связей С=С—N и N—С=0. Эти аномалии могут быть объяснены наличием влияния двойной связи С=С на двойную связь С=0. Возможно, что передатчиком такого влияния является атом азота благодаря имеющейся у него свободной паре электронов. [c.35]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света обеих выделенных форм (цис- и транс-) показало отсутствие примеси этиленовых углеводородов в полученных препаратах 1-метил-2-этилциклопропана. [c.112]

Изучение спектра комбинационного рассеяния света фракции с т. кип. 50—72,Г (3 г) показало наличие в ней, наряду с 2,3-диметилбутеном-2, также а-этиленового углеводорода 2,3-диметилбутена-1 ( 10%), образовавшегося в результате присоединения водорода к диизопропенилу в положение 1,2. По литературным данным, 2,3-диметилбутен-1 имеет т. кип. 55,6— 56,0° [8]. [c.142]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света таких гетероциклов показало, что их спектры весьма близки к спектрам соответствующих соединений с открытой цепью углеродных атомов (1,4-диоксан—диэтиловый эфир 1,4-дитиан — диэтилсульфид [28]). Молекуле 1,4-тиоксана присуща большая характеристичная частота, чем полностью симметричным молекулам 1,4-диоксана или 1,4-дитиана. [c.204]

Недавно Темникова и Тихомолова (ДАН, 1951, 79, № 4, 613) на основании спектроскопического исследования оксоктенола (изучения спектров комбинационного рассеяния света и спектров поглощения в ультрафиолете) пришли к выводу о кетопо-алко-гольпом строении этого соединения, что подтверди.пи также и расчетом энергий образования соединений, отвечающие обеим структурам. [c.608]

Результаты опытов получились следующие. Продукты, полученные с катализатором 1, содержали немного непредельных и 4—5 % ароматических углеводородов. Дезароматизированные остатки кипели в довольно широких пределах и, судя по удельным рефракциям, а также по анилиновым точкам, содержали циклические углеводороды. Изучение спектров комбинационного рассеяния света показало, что в продуктах превращения н-гептана и н-октана имеются как парафиновые углеводороды разветвленного строения, так и гомологи циклопентана (— 10%). [c.257]

Б. А. Казанский и Г. Гасан-Заде [18] детально исследовали бензин калинской нефти методом дегидрогенизационного катализа с последующей точной фракционировкой низшей фракции и дезароматизированного остатка и изучением спектров комбинационного рассеяния света полученных узких фракций. Методом дегидрогенизационного катализа удалось доказать наличие >в этом бешине циклогексана, метил циклогексана, этилци клогексана, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов и 1.2,4-три-метилциклогексана. [c.78]

Как и в других отраслях спектроскопии, при изучении спектров комбинационного рассеяния света, особенно для измерения интенсивностей, повидимому, следует предпочесть фотоэлектриче- > ский метод фотографическому. При определенных условиях ток, даваемый вакуумным фотоэлементом или фотоэлектронным умножителем, прямо пропорционален интенсивности падающего излучения, так что необходимость в трудоемкой и утомительной калибровке интенсивностей фотографической пластинки отпадает. Единственной калибровкой, которую необходимо провести, является определение чувствительности в зависимости от длины [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология