Наметкина камфеновая перегруппировка

Перегруппировка Вагнера-Меервейна часто сопровождается перегруппировкой Наметкина (камфеновая перегруппировка I рода), заключающейся во вторичном 1,2-сдвиге С-С связи в промежуточном карбкатионе (на схеме 6.7.11 путь втор.-1-7 сдвига) с образованием камфена после отщепления протона. [c.156]

Камфеновая перегруппировка второго рода (перегруппировка НАМЕТКИНА) — обмен местами углеводородного радикала (у четвертичного атома) я галогена или гидроксила в условиях кислотного катализа, например [c.221]

С. С. Наметкин и его сотрудница Л. Я. Брюсова открыли камфеновую перегруппировку второго рода. [c.671]

Наметкина — см. Перегруппировки камфеновые ----- Ортона 3 — 782 [c.574]

I рода, или перегруппировка Вагнера — Меервейна), рассматривавшуюся уже в разделе Перегруппировки (стр, 562). Эта перегруппировка изображена на первых двух строках схемы. Ответвлением П1 ->VI изображена перегруппировка Наметкина, или камфеновая перегруппировка П рода. Обе перегруппировки приводят в конечном счете к двум антиподам изоборнеола V и VHI. Перегруппировки проходят через общий для них карбониевый ион И1 (см. стр. 590). [c.589]

С. Наметкин и Л. Я. Брюсова открыли камфеновую перегруппировку II рода. [c.591]

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, изомеризация углеродного скелета алициклических соединений, главным образом терпенового ряда, вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежуточном карбкатионе. Различают К. п. I и II рада, наэ. соотв. Вагнера — Меервейна перегруппировкой и Наметкина перегруппировкой. К. п. относятся к типу пинаколиновых перегруппировок. [c.239]

Перегруппировка Наметкина или камфеновая перегруппировка второго рода, состоит в перемещении одной из геж-метиль-ных групп производных камфепа из положения 2 в положение 3 в присутствии катализатора (серная кислота) при этом происходит рацемизация. [c.190]

Перегруппировка, идущая по второй схеме и называемая камфеновой перегруппировкой второго рода, или перегруппировкой Наметкина , приводит к оптическому антиподу изоборнеола, полу- [c.148]

В некоторых случаях камфеновые перегруппировки могут приводить уже не к оптическим антиподам, а к структурным изомерам. Так, при дегидратации 4-метилизоборнеола в результате перегруппировки Вагнера—Меервейна получается р-метилкамфен,аперегруп-пировка Наметкина приводит к а-метил камфену (см. схему на стр. 150). Оба изомерных метилкамфена обнаружены в продуктах дегидратации. [c.151]

В 1918 г. С. С. Наметкин приступил к исследованиям в области гомологов камфоры, глубокое изучение которых привело к открытию в 1927 г. (совместно с Л. Я. Брюсовой) нового трша камфеновой перегруппировки, названной Наметкиным перегруппировкой второго рода. [c.557]

Центральными работами С. С. Наметкина являются его исследования в области алициклических соединений и, в частности, в области камфоры и терпенов. Эти последние работы, глубокие по замыслу и чрезвычайно изящные по выполнению, создали ему мировую известность. Такие же разделы их, как камфеновая перегруппировка II рода, или, как принято ее называть, перегруппировка Наметкина, вошла в арсенал классических работ синтетической органической химии. В кратком изложении невозможно полностью осветить все многочисленные работы С. С. Наметкина в этой области. В основном мы сосредоточим наше внимание на его обширных исследованиях в области бициклических соединений, в области гомологов камфоры, а также на исследованиях в области изомеризации и стереохимии алициклических соединений. Нужно прежде всего отметить, что эти работы связаны с постановкой больших теоретических вопросов, которые были удачно им разрешены и которые показывают, что он являлся не только прекрасным экспериментатором, но и выдающимся теоретиком-органиком. Что касается бициклических соединений, то в круг их исследований входят углеводороды камфан, изокамфан, камфенилан, фенхан и изоборнилан и их различные производные. До С. С. Наметкина эти углеводороды были очень мало изучены. Получал он их или по методу Кижнера каталитическим разложением гидразонов соответствующих кетонов, или каталитической гидрогенизацией соответствующих непредельных углеводородов (1915). Применив к этим углеводородам предельного характера реакцию Коновалова, С. С. Наметкин сделал эти углеводороды, интересные в химическом отношении, исходными продуктами своих исследований, имея в виду перейти от них к изучению бициклических систем камфоры и фенхона. [c.11]

Камфен I, полученный Е. Е. Вагнером и затем Меервейном, при действии кислот (гидратация и отщепление ОН) претерпевает ретропинаколиновую перегрунпировку в изоборнеол V (камфеновая перегруппировка I рода, или перегруппировка Вагнера — Меервейна), рассматривавшуюся уже в разделе Перегруппировки (стр. 620). Эта перегруппировка изображена на первых двух строках схемы. Ответвлением HI->-VI изображена перегруппировка Наметкина, или камфеновая перегруппировка П рода. Обе перегруппировки приводят в конечном счете к двум антиподам изоборнеола (V) и (VIII). Перегруппировки проходят через общий для них карбониевый ион III. [c.619]

Этот вопрос был разрешен после того, как С. С. Наметкин и Л. Я. Брюсова обнаружили, что эфиры спиртов камфенового ряда и серной кислоты могут претерпевать еще один вид перегруппировки, при которой участвуют геж-диметильные группы при такой перегруппировке происходит рацемизация, так как при этом образуется антипод исходного продукта [56]. Этот вид перегруппировки был назван камфеннвй перегруппировкой II рода, или перегруппировкой Наметкина. Перегруппировку Вагнера стали называть камфенной перегруппировкой I рода. [c.625]

Близкими к пинаколиновой и ретронинаколиновой перегруппировкам являются камфеновые нерегруццировки I и II родов, открытые русскими химиками Е. Е. Вагнером и С. С. Наметкиным [236, 237]. [c.660]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология