Перегруппировка камфеновая

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, изомеризация углеродного скелета алициклических соединений, главным образом терпенового ряда, вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежуточном карбкатионе. Различают К. п. I и II рада, наэ. соотв. Вагнера — Меервейна перегруппировкой и Наметкина перегруппировкой. К. п. относятся к типу пинаколиновых перегруппировок. [c.239]

Р-ции открыты Е. Е. Вагнером соотв. в 1884 и 188/. ВАГНЕРА - МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКА (камфеновая перегруппировка I рода), изомеризация углеродного скелета алициклич. соединений вследствие 1,2-миграции К алкильной группы в промежут. карбкатионе при нуклеоф. замещении, присоединении или элиминировании (см. р-цию, где R — алкил или часть алициклич. фрагмента Y — НО или аниоа силь- [c.90]

Наметкина — см. Перегруппировки камфеновые ----- Ортона 3 — 782 [c.574]

Моно- и сесквитерпены часто обладают довольно приятным запахом (вместе с терпеноидами они обусловливают аромат цветов, запах хвойных и мн. др. растений). Плотность Т. обычно меньше 1 г/см , ta,n монотерпенов 150— 190 °С, сесквитерпенов 230—300 °С, дитерпенов выше 300 °С. Они практически не раств. в воде, раств. в неполярных орг. р-рителях, хорошо растворяют жиры, масла, смолы. Многие Т. обладают оптич. активностью. Легко окисляются (особенно быстро — па свету), изомеризуются (в присут. кислых агентов), полимеризуются, гидрируются, гидратируются, галогенируются. Под действием минер, к-т ациклич. Т. легко Превращаются в циклические. При 400—500 °С кольца Т. раскрываются при этом из бициклич. Т. образуются моноциклич. и алифатические (см. также Камфеновые перегруппировки). [c.570]

Перегруппировка Вагнера-Меервейна часто сопровождается перегруппировкой Наметкина (камфеновая перегруппировка I рода), заключающейся во вторичном 1,2-сдвиге С-С связи в промежуточном карбкатионе (на схеме 6.7.11 путь втор.-1-7 сдвига) с образованием камфена после отщепления протона. [c.156]

Примеры В,-М.п. камфеновые перегруппировки I рода изомеризация, сопровождающая дегидратацию спиртов, [c.342]

Камфеновая перегруппировка второго рода (перегруппировка НАМЕТКИНА) — обмен местами углеводородного радикала (у четвертичного атома) я галогена или гидроксила в условиях кислотного катализа, например [c.221]

Часто камфеновые перегруппировки первого и второго рода сопутствую друг другу, иапример [c.222]

Е. Е. Вагнер открыл камфеновую перегруппировку первого [c.658]

Присоединение по С = С-связи сопровождается камфеновой перегруппировкой (см. Вагнер — Меервейн, № 140). Аналогичные процессы происходят в случае а-пинена и других непредельных терпеновых соединений. [c.50]

Изомеризация соединений терпенового ряда вследствие миграции одной из гел-метильных групп к соседнему атому углерода в условиях кислотного катализа (камфеновая перегруппировка II рода) [c.290]

На основе своих представлений о перегруппировке в камфеновом ряду Вагнер дал правильное истолкование опытов Кутюрье, обнаружившего, что при действии на пинаколиновый спирт последовательно бромистым водородом и щелочью образуется тетраметилэтилен. [c.602]

Возможность перегруппировки II рода обусловливает рацемизацию в камфеновом ряду [57]. [c.627]

Особенно легко т. о. перегруппировываются З-арилзаме-гценные спирты. Частный слута(1 ретропинаколиновой перегруппировки — камфеновая пе.]>е руппировка. ПИНАН (2,7,7-триметилбицикло[3,1,1 ]геп-тан), жидк. 162—168 С 0,851— [c.438]

Особенно легко т. о. перегруппировываются -арилзаме-щенные спирты. Частный случай ретропинаколиновой перегруппировки — камфеновая перегруппировка. [c.438]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

Наибольший интерес среди специфических свойств бициклических монотерпенов вызывают камфеновые перегруппировки I и II рода. Камфено-вая перегруппировка I рода, называемая перегруппировкой Вагнера-Меервейна, характерная не только для терпенов, но открытая в 1899 г. Е.Е. Вагнером при [c.154]

Д.ТЯ Н. характерны перегруппировки углеродного скелета (см., напр., Камфеновые перегруппировки). Особенности р-ций норборнановых соед. объясняются участием в них неклассич. карбкатионов, в к-рых заряд распределен между тремя углеродными атомами цикла. [c.294]

Изомеризация углеродного скелета у соединений терпенового ряда. Различают камфеиовые перегруппировки первого рода и второго рода, Камфеновая перегруппировка первого рода (называют также перегруппировкой ВАГНЕРА — МЕЕРВЕИНА) — это изомеризация углеродного скелета терпенов в процессе реакций нуклеофильного замещения, присоединения или элиминирования. Например, превращение камфена в изоборннлхлорид [c.221]

Основные научные работы относятся к препаративной органической химии. Выяснил (1922) механизм и показал общий характер камфеновой перегруппировки первого рода (перегруппировка Вагнера— Меервейна) получил и описал бицикло[3, 3,1]нонан. Совместно с французским химиком [c.328]

Г. Л. Меервейн исследовал механизм камфеновой перегруппировки первого рода. Получил бицикло [3, 3,1] нонан. Изомеризация углеродного скелета молекул циклических соединений в процессе нуклеофильного замещения, присоединения или отщепления получила наименование перегруппировки Вагнера — Меервейна. [c.669]

Изомеризация углеродного скелета молекул циклических соединений в процессе реакций нуклеофильного замещения, присоединения или элиминирования, сопровождающаяся миграцией алкильной или арильной группы к соседнему атому С — катионному центру (камфеновая перегруппировка первого рода) [c.99]

Она сопровождается, в отличие от камфеновой перегруппировки I рода (см. Вагнер — Меервейн, № 140), изменениями в циклической части молекулы. Процесс часто сопутствует перегруппировке Вагнера — Меервейна [c.290]

Изомеризация терпеновых углеводородов в процессе реакций отщепления, присоединения или нуклеофильного замещения, сопровождаемая перераспределением углерод-углеродных связей в цикле, носит наименование перегруппировки Вагнера-Меервей-на ее называют также камфеновой перегруппировкой первого рода1. [c.53]

Перегруппировка Наметкина или камфеновая перегруппировка второго рода, состоит в перемещении одной из геж-метиль-ных групп производных камфепа из положения 2 в положение 3 в присутствии катализатора (серная кислота) при этом происходит рацемизация. [c.190]

Перегруппировка Вагнера в камфеновом ряду сразу же привлекла внимание исследователей. Вскоре были установлены и обратные превращения—переход от камфена к производным изоборнеола. И. Кондаков и Е. Лучинин показали, что при действии органических кислот на камфен в присутствии 2пС12 получаются эфиры изоборнеола [23] [c.603]

Этот вопрос был разрешен после того, как С. С. Наметкин и Л. Я. Брюсова обнаружили, что эфиры спиртов камфенового ряда и серной кислоты могут претерпевать еще один вид перегруппировки, при которой участвуют геж-диметильные группы при такой перегруппировке происходит рацемизация, так как при этом образуется антипод исходного продукта [56]. Этот вид перегруппировки был назван камфеннвй перегруппировкой II рода, или перегруппировкой Наметкина. Перегруппировку Вагнера стали называть камфенной перегруппировкой I рода. [c.625]

Эта перегруппировка получила название вагнеровской, или камфеновой перегруппировки первого рода. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология