Изоборнилан

Совершенно аналогично, вследствие совместного влияния более высокой асимметрии распределения зарядов (больших значений т ) и боль шего направляющего действия, из изомерных бициклических углеводородов (например, jqHij), построенные более плоско —с двумя изолированными или конденсированными циклами — имеют более высокую температуру кипения, чем углеводороды полушаровой формы, имеющие мостики. К первым относятся дициклопентил (т. кип. 189°), декалин (транс 185° и цис 193°) и спироциклоДекан (185,5°). Ко вторым относятся пинан (транс 164° и цис 167°), изоборнилан (164°), камфан (161°). и фенхан (151,5°). [c.191]

В настоящей работе было изучено превращение пинана. Из работ, имеющихся в литературе и касающихся поведения этого углеводорода при повышенной температуре, прежде всего следует остановиться на исследованиях Пинеса (1). В 1947 г. он изучил каталитическую деструктивную гидрогенизацию ди-гидротерпенов, используя для этих целей пинан, изокамфан и изоборнилан, которые он нагревал в присутствии никеля (па кизельгуре) при начальном давлении водорода в 100 атм. Он показал, что при этих условиях происходит разрыв одного [c.48]

Скелет туйана сходен со скелетом ментана с дополнительной связью между положениями 4,6, за счет которой образуется трехчленный цикл. Б каране, нинане и камфане также ясно виден скелет ментана, если считать, что изопропильный остаток вовлечен во внутримолекулярный мостик, образующий соответственно трех-, четырех- и пятичленные циклы, конденсированные с циклогексановым кольцом. Изокамфан, фенхан и изоборнилан значительно отличаются от простого тина ментана. Терпеноиды этой группы могут получаться из представите.лей групн пинана и камфана в результате реакций внутримолекулярных перегруппировок. Подобные реакции играют существенную роль в химии этого класса веществ, как будет указано ниже. [c.837]

Основной предельный углеводород — фенхан —был получен нагреванием гидразона фенхона с основаниями (Кижнер Вольф, 1911 г.). Изоборнилан образуется при каталитическом восстановлении а-фенхена (Зелинский, 1904 г. Наметкин, 1911 г.). [c.858]

Двухосновная кислота С,Н1а(С02Н)2, так как по аналогии с изоборниланом [11—13] при окислении р-метилкамфенилана указанного строения (X) азотной кислотой одна из метильных групп должна окислиться. Образующаяся при этом двухосновная кислота должна быть тождественна апофенхокамфорной кислоте [c.64]

Из нашей метилкамфоры мы получили методом Кижнера— Вольфа соответствующий углеводород предельного характера — метилкамфан — и подвергли его действию слабой азотной кислоты в запаянной трубке, по Коновалову. Если бы метилкамфора имела строение, которое мы приписывали ей соответственно прежней формуле метилизоборнеола (V), то по аналогии с изоборниланом [12, 13, 19] и другими бициклическими углеводородами предельного характера, изученными нами раньше, главным продуктами взаимодействия метилкамфана со слабой азотной кислотой оказались бы третичное нитросоединение (ХУП) и — как результат разрыва той части бициклической системы метилкамфоры, где находится метильная группа,— камфорная кислота (ХУ1И) вторичное нитросоединение получилось бы лишь в небольшом количестве [c.67]

Однако фенхан и изоборнилан, подобно другим углеводородам, не содержащим щестичленного кольца, остаются неизменными в тех же условиях [4]. Точно так же Зелинский, Казанский и Платэ [5] показали, что простейший гомолог бицикло[1.2.21гептана — 2-метилбицикло[1.2.2]гептан также не подвергается каталитической дегидрогенизации с образованием ароматических углеводородов и, наоборот, гидрируется с расщеплением связей, образующих его циклы, если контакт его с платиной осуществлять в присутствии водорода. [c.110]

Центральными работами С. С. Наметкина являются его исследования в области алициклических соединений и, в частности, в области камфоры и терпенов. Эти последние работы, глубокие по замыслу и чрезвычайно изящные по выполнению, создали ему мировую известность. Такие же разделы их, как камфеновая перегруппировка II рода, или, как принято ее называть, перегруппировка Наметкина, вошла в арсенал классических работ синтетической органической химии. В кратком изложении невозможно полностью осветить все многочисленные работы С. С. Наметкина в этой области. В основном мы сосредоточим наше внимание на его обширных исследованиях в области бициклических соединений, в области гомологов камфоры, а также на исследованиях в области изомеризации и стереохимии алициклических соединений. Нужно прежде всего отметить, что эти работы связаны с постановкой больших теоретических вопросов, которые были удачно им разрешены и которые показывают, что он являлся не только прекрасным экспериментатором, но и выдающимся теоретиком-органиком. Что касается бициклических соединений, то в круг их исследований входят углеводороды камфан, изокамфан, камфенилан, фенхан и изоборнилан и их различные производные. До С. С. Наметкина эти углеводороды были очень мало изучены. Получал он их или по методу Кижнера каталитическим разложением гидразонов соответствующих кетонов, или каталитической гидрогенизацией соответствующих непредельных углеводородов (1915). Применив к этим углеводородам предельного характера реакцию Коновалова, С. С. Наметкин сделал эти углеводороды, интересные в химическом отношении, исходными продуктами своих исследований, имея в виду перейти от них к изучению бициклических систем камфоры и фенхона. [c.11]

Из многочисленных углеводородов, описанных в литературе нод этим именем, наиболее изученным является, как мы видели, /)-/-фенхен с семициклической конституцией. Углеводород этот легко получается, хотя полное освобождение его от примесей, особенно от изомера с двойной связью в цикле, — задача весьма трудная и до сих пор едва ли еще выполненная. Тем интереснее, казалось, применить к данному случаю метод исследования, когда все различие между такими двумя изомерами само собой исчезает, как это должно происходить, например, при их нормальной гидрогенизации. Для дигидрофенхена, соответствующего обоим указанным углеводородам, мы предлагаем название изоборнилан. Очевидно, это и есть углеводород, полученный из фенхена, по Сабатье и Сандерану, Н. Д. Зелинским [c.288]

Кроме третичного нитронродукта, нри действии азотной кислоты на изоборнилан получается в небольших количествах также вторичное нитросоединение. О строении последнего можно судить уже по составу кислотного слоя от этой реакции. Так как никакой другой двухосновной ]<ислоты, кроме апокамфорной, нри нитровании изоборнилана не получается, то, очевидно, нитрогруппа становится здесь в положение 3, тем более что, как показал непосредственный опыт, при действии азотной кислоты на третичный нитроизоборнилан апокамфорной кислоты не получается. [c.289]

Изоборнилан. Гидрогенизация фенхена была проведена по Сабатье и Сандерану при 160—165°. Уже после одного пропускания перегон совершенно не окрашивался серной кислотой. Получено 83 г углеводорода, который начинал кипеть при 163° (753 мм) и нацело переходил в пределах 163,5—164,5°. Его другие константы 0,8579 и =1,4590. [c.290]

Подобно другим б1щиклическим углеводородам предельного характера, изоборнилан заметно не реагирует с хамелеоном даже при нагревании, а также с азотной кислотой ri = 1,4. Однако, в отличие от фенхана, дымящая азотная кислота энергично действует на изоборнилан даже на холоду с саморазогреванием. [c.290]

Третичное нитросоединение. Изоборнилан нитруется несколько легче фенхана. Весь углеводород был распределен в трубки по 10 мл углеводорода и 30 мл азотной кислоты ri = 1,075. Трубки нагреты по 6 часов до 130—135°. При вскрытии давление довольно сильное. Верхний заметно пожелтевший слой был отделен от кислоты не вошедший в реакцию углеводород отогнан в вакууме и снова пронитрован. Затем смесь нитросоединения (из 15 трубок) была обработана теплым алкоголятом. По разбавлении водой выделилось тяжелое масло, легко растворившееся в петролейном эфире. Это и есть третичное нитросоединение. При перегонке в вакууме оно кипело при 113—114° (12 мм). Его константы df — 1,0575 и = 1,4813. [c.290]

Сопоставление с изоборниланом указывает на несомненное различие этих двух бициклических углеводородов предельного характера. Таким образом, отщепление воды от полученного нами третичного алкоголя сопровождается несомненной перегруппировкой и приводит к какому-то новому терпену (-0-с -фенхен ). [c.293]

Кроме третичного нитронродукта при действии азотной хшслоты па изоборнилан получается, как и в других случаях, вторичное нитросоединение и кетон . О строении этих соединений можно судить уж(> но составу [c.488]

Итак, наш пинан имеет инкремент рефракции, нормальный для нице-анового кольца. В нолном согласии с такой его структурой находится значительно более низкий удельный вес, а отчасти и показатель преломления но сравнению с аналогично построенными углеводородами группы (1,7,4)-дициклогексана, например, с изоборниланом. [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология