Изомеризация углеродного скелета

При более жестких условиях крекинга может иметь место изомеризация углеродного скелета, что приведет к образованию третичного иона карбония. [c.120]

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, изомеризация углеродного скелета алициклических соединений, главным образом терпенового ряда, вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежуточном карбкатионе. Различают К. п. I и II рада, наэ. соотв. Вагнера — Меервейна перегруппировкой и Наметкина перегруппировкой. К. п. относятся к типу пинаколиновых перегруппировок. [c.239]

Более направленно Сз-дегидроциклизация протекает в присутствии Pt/ , особенно если наиболее длинная углеродная цепочка исходного алкана состоит только из пяти С-атомов. Показано [23, 28—33], что на Pt/ во всех случаях образовывались именно те циклопентано-вые углеводороды, которые и должны были получиться без изомеризации углеродного скелета. В виде вторичной реакции обычно во всех случаях наблюдалась незначительная (3—4%) дегидроизомеризация алкил- и [c.193]

Изомеризация углеродного скелета не имеет места ни при фотохимическом, ни при термическом хлорировании, если избегать температур, при которых происходит пиролиз при этом получается любой монохлорид, образование которого возможно без такой скелетной изомеризации [c.58]

Таким образом изомеризация углеродного скелета алифатических углеводородов происходит, повидимому, через стадию полимеризации олефинов. [c.125]

При гомогенном термическом крекинге изомеризация углеродного скелета почти не имеет места. Так, Шульце (214) не наблюдал изомеризации н.-бутана и изобутана при термическом крекинге их. При термическом крекинге н.-октана содержание изонарафинов не превышало 10% от общего количества вновь образовавшихся парафинов [Сивер-цев (130)]. Поэтому для значительной изомеризации углеродного скелета парафинов и олефинов необходимо применение катализаторов. [c.233]

В заключение следует отметить самые существенные особенности каталитического крекинга 1) избирательное проведение процесса с малым количеством С,- и Сд-содержащих осколков 2) ясно выраженную изомеризацию углеродного скелета и кратных связей в молекулах олефинов 3) значительное насыщение С=С-связей (особенно у изомеризованных олефинов с большим молекулярным весом) 4) большое количество ароматических и изопарафиновых углеводородов 5) относительно большее (чем при термическом крекинге) коксообразование 6) значительные выходы бензина (до 85%) с высоким октановым числом (84 и выше). [c.329]

Если первичный или вторич,ный спирт имеет у карбинольной группы разветвленный радикал, то действие галоидоводородных кислот (НС1 и НВг) сопровождается перегруппировкой с изомеризацией углеродного скелета в результате такой перегруппировки образуются третичные галогениды вместо первичных или соответственно вторичных [c.192]

С алкенами, алкинами и ароматич. углеводородами соли Ag образуют п-комплексы. В р-рах олефиновые я-комплексы находятся в равновесии с солью Ag и олефином в кристал-лич. состоянии ион Ag координирует две молекулы олефина или одну молекулу полиолефина. Комплексообразование с ионом Ag" часто используют для изомеризации углеродного скелета непредельных соед. напр., циклобутен реагирует с ионом Ag" с образованием бутадиенового комплекса. [c.325]

По сравнению с прямой дегидратацией спиртов или с расщеплением простых и сложных эфиров в Ч.р. реже наблюдается изомеризация углеродного скелета существенно также, что разложение ксантогенатов протекает при умеренной т-ре в слабощелочной среде. [c.394]

Реакции изомеризации углеродного скелета 332 [c.6]

Изомеризация углеродного скелета, содержащего малые и большие циклы, сравнительно легко катализируется комплексами переходных металлов. Следует отметить, что металлокомплексы эффективно катализируют реакции раскрытия малых циклов (трех- и четырехчленных). В результате изомеризации обычно образуются углеводороды, содержащие двойные связи [c.580]

Число углеродных атомов Число изомерных продуктов дизамещения углеводороадв с неразветвленной цепью (оба заместителя одинаковы) Число изомерных продуктов дизамещения парафинов с учетом изомеризации углеродного скелета [c.589]

Для получения других спиртов этот метод имеет весьма ограниченную область применения, поскольку гидратация алкенов часто сопровождается изомеризацией углеродного скелета за счет нерегруинпровок промежуточно образующихся карбокатионов (см. гл. 5, 9), что сильно сужает синтетические возможности этого, с первого взгляда. очень простого способа получения вторичных и третичных спиртов. В лабораторной практике его по существу вытеснил другой способ, основанный на реакции оксимеркзфировання-демеркзфировання алкенов. [c.850]

До СИХ пор не было никаких ясных указаний на изомеризацию углеродного скелета при дегидрогенизации иодом. Однако было найдено, что изооктен на 37% превращается в п-ксилол при 500° С и отношении 12/углеводород, равном 1 [42]. Был предложен возможный механизм через миграцию винильной группы [c.152]

Обработка силикагеля щелочью влияет и на структуру образующихся олефинов. На чистом силикагеле, сохраняющем небольшую собственную кислотность, доля а-олефинов нормального строения (R H = H2) низка по сравнению с нормальными олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи (R H= HR ), и с а-олефинами изостроения (RR = H2). Модифицирование поверхности SIO2 добавками щелочи [0,18—5,3% (масс.) К2О и 0,052—1,14% (масс.) LI2O в расчете на силикагель] заметно ингибировало изомеризацию углеродного скелета. Доля а-олефинов нормального строения при модифицировании поверхности щелочью возрастает до некоторой постоянной величины, приблизительно равной доле а-олефинов в продуктах термического крекинга, а затем начинает снижаться при соответственном изменении содержания (3-, у- и т. и. изомеров (рис. 21). [c.159]

Поскольку реакции изомеризации углеродного скелета протекают по ионным механизмам и концентрация изоалканов часто [c.230]

Изомеризация первичного катиона во вторичный идет с выделением тепла. Экзотермична также изомеризация вторичного карбоний-иона в третичный. Если углеродный скелет карбоний-иона имеет первичные, вторичные и третичные углеродные атомы, то наиболее устойчива структура третичного карбоний-иона. Изомеризация углеродной цепи в результате переноса метиланиона связана с переходом вторичного карбоний-иона в первичный и поэтому эндотермична. Поэтому изомеризация углеродного скелета протекает значительно медленнее, чем первичного карбоний-иона во вторичный и третичный и вторичного в третичный. [c.169]

Что при циклизации не происходит изомеризации углеродного скелета-парафина, показывает пример 2, 2, 4-триметилпентана, который, не имея цепи из шести углеродных атомов, почти не дает ароматжи. В отличие от парафинов олефины сравнительно легко изомеризуются при циклизации. [c.127]

При изомеризации происходит перестройка органических молекул без изменения молекулярного веса. Такие реакции очень распространены в органической химии и органической технологии. Они включают миграции двойных и тройных связей, сужение и расширение циклов, перемещение функциональных групп, изомеризацию углеродного скелета и т. д. Эти процессы можно проводить некаталитически и каталитически. Изомеризация является доказательством динамичности атомов в молекулах. Изомеризация играет огромную роль в органической технологии топлива, синтетических каучуков, химии поверхностно-активных веществ, химии душистых веществ, биохимии и т. д. Из-за громадного числа и разнообразия реакций изомеризации в этой главе будут рассмотрены лишь каталитические изомеризации углеводородов с учетом их практического значения. [c.553]

При взаимодействии неопентиламина (32) с азотистой кислотой происходит изомеризация углеродного скелета и преимущественно образуется третичный пентиловый спирт. Первичные амины алициклического ряда, например (33), претерпевают перегруппировку Демьянова, сопровождающуюся сужением или. расширением цикла. Первичные алкениламины, например бу-тен-З-иламин (34), образуют сложную смесь продуктов, [c.425]

Р-ции открыты Е. Е. Вагнером соотв. в 1884 н 1887. ВАГНЕРА — МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКА (кам-феновая перегруннировка I рода), изомеризация углеродного скелета алициклич. соединений вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежут. Т [c.90]

Катализатор выполняет двойную функцию. На его мегаллических центрах осуществляется реакция дегидрирования - гидрирования, тогда как кислотные центры окснда алюминия необходимы для катализа изомеризации углеродного скелета субстрата. Механизмы ироисходяшцх прн этом превращений очень сложны и нет никакой необходимости рассматривать их подробно в этой главе. Предельно [c.2272]

Ничто не может так сильно взволновать и заинтересовать, как встреча с неоя иданным . Представьте себе то удивление, интерес и иногда смущение, которые овладели химиками, когда они впервые встретились с реакциями, приводящими к перестройке углеродного скелета молекулы. Органическая химия может оказаться достаточно трудной, когда вы просто занимаетесь превращением одной функциональной группы в другую. Теперь мы еще добавим, что некоторые реакции ведут также к изомеризации углеродного скелета. Наше описание этих перегруппировок, протекающих через карбо-катиопы, начинается с реакции З-метил-2-бутапола с соляной кислотой. [c.197]

Наиболее общим и широко используемым методом дегидратации спиртов с образованием олефинов является применение кислот, например серной, фосфорной или п-толуолсульфокис-лоты. Ввиду того что эти реагенты в обычных условиях могут способствовать протеканию реакций с участием ионов карбония, часто происходит изомеризация углеродного скелета [34]. Реакция сольволитического элиминирования при использовании эфиров сульфокислот и спиртов обладает тем же недостатком. В этих случаях реакция Чугаева является песьма ценной, поскольку она редко сопровождается перегруппировками. [c.99]

Изомеризация углеродного скелета у соединений терпенового ряда. Различают камфеиовые перегруппировки первого рода и второго рода, Камфеновая перегруппировка первого рода (называют также перегруппировкой ВАГНЕРА — МЕЕРВЕИНА) — это изомеризация углеродного скелета терпенов в процессе реакций нуклеофильного замещения, присоединения или элиминирования. Например, превращение камфена в изоборннлхлорид [c.221]

В этом разделе обсуждаются реакции изомеризации углеродного скелета напряженных циклоалканов. Реакции этого типа рассматриваются в обзоре Манго [269] совместно с многочисленными перициклическими реакциями. В настоящий раздел включены также реакции с-граяс-изомеризации алкенов, протекающие через <т-связанные промежуточные металлорганические соединения. Некоторые специфические процессы изомеризации, характерные для алкадиенов, например, изомеризация 4-винилциклогексена в циклооктадиен-1,5, протекающая через промежуточное л-аллнльное производное, рассматриваются в связи с более общей проблемой образования углерод-углеродных связей (см. разд. 15.6.2.1 и [c.332]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]

Процесс катализируется З-метилмалонил-Сок мутазой. Этот фермент, как и некоторые другие ферменты, катализируюпще изомеризацию углеродного скелета, использует в качестве кофактора кобаламин (кобамидный кофермент, см. 2.б). [c.149]

Камфеиовые перегруппировки — изомеризация углеродного скелета у соединений терпенового ряда. [c.134]

Простейшим примером изомеризации углеродного скелета может служить превращение к-бутана в изобутан или л<-ксилопа в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/ис-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г мс-бутена-2 в транс-5утеи-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение цис- [c.890]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология