Имиды резонансные структуры

Когда азот связан с двумя карбонильными группами, как, например, в циклических имидах, влияние этих двух групп достаточно велико, чтобы сделать эти соединения слабокислотными даже в водном растворе. Сукцинимид служит примером этого. Как нейтральная молекула сукцинимида, так и ее сопряженное основание являются стабилизованными, и для обоих этих соединений можно написать то же самое число важнейших резонансных структур. Делокализация эффективнее в анионе, поскольку удаление протона ослабляет сродство к электрону атома азота. Делокализация электронов более эффективна, когда избыточный заряд делокализуется по системе без разделения заряда. [c.177]

Азотистоводородная кислота и органические азиды могут рассматриваться как имиды молекулярного азота (стр. 483). Стабильность этого образования из трех атомов азота обусловлена значительной резонансной энергией. Взаимная зарядовая компенсация двух октетных структур (а и б) очевидна из того факта, что дипольный момент фенилазида равен всего лишь 1,55Д [279]. Кроме того, рентгеноструктурный анализ [308] позволил установить, что порядки связей являются промежуточ- [c.504]

Причем центр положительного заряда находится на атоме углерода. Таким образом, положительный заряд и в лизине и в аргинине находится примерно на одном и том же расстоянии от асимметрического атома углерода. Гистидин содержит имид-азольный остаток, протонизация которого приводит к возможности возникновения резонансных структур в кольце. Отметим, что в состав белков наряду с остатками аспарагиновой и глутаминовой кислот могут входить и такие остатки этих кислот, у которых кислотные группы боковых цепей амидированы (аспарагин и глутамин). Для триптофана характерно наличие ин-дольного остатка. [c.13]

Азотистоводородная кислота и органические азиды могут рассматриваться как имиды молекулярного азота (стр. 483). Стабильность этого образования из трех атомов азота обусловлена значительной резонансной энергией. Взаимная зарядовая компенсация двух октетных структур (а и б) очевидна из того факта, что дипольный момент фенилазида равен всего лишь 1,551) [279]. Кроме того, рентгеноструктурный анализ [308] позволил установить, что порядки связей N=N являются промежуточными между простым и двойным и двойным и тройным, соответственно. р-Гибридиза-ция (Т-связей центрального атома азота приводит к линейному расположению трех атомов азота в основном состоянии. Для того чтобы первый и третий атомы азота могли контактировать с я-связями олефинового диполярофила в ходе циклоприсоединения, необходимо изгибание линейной азидной системы. Расчет Робертса ио методу ЛКАО [309] показал, что такое изгибание возможно без слишком большого расходования энергии. Очевидно, что потеря энергии при разрыве я-связи частично компенсируется нерегибридизацией [c.504]

Из данных рентгеноструктурных исследований [198] известно, что кольцо сукцинимида имеет плоское строение (за исключением водородного атома при азоте, который отстоит на 0,015 нм от плоскости), как показано в (86) (указаны углы и длины связей в нм для кристаллического сукцинимида). В то же время по данным диффракции электронов [199] ациклический имид — диацет-амид имеет г ис-транс-конфигурацию с двугранным углом около 36° между двумя карбонильными группами, как показано в (87) для водного диацетамида. Длины связей С=0 и С—N близки для обеих структур (0,121 и 0,140 нм соответственно), а кратность связи С (О)—N составляет примерно 1,38, т. е. эта связь имеет меньшую двоесвязанность, чем в амидах. Это согласуется с тем, что в имидах неподеленная пара электронов азота распределяется между двумя карбонильными группами. Найденная кратность связи находится в хорошем соответствии с предсказанием, основанном на теории валентных связей, согласно которой кратность связи в трех основных резонансных формах схема (119а) , имеющих плоское строение, составляет величину около 1,33. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология