Электронная диффракция

Вопрос о строении алифатических диазосоединений оказалось невозможным разрешить при помощи только химических методов. [11]. На основании исследования электронной диффракции [12], изучения инфракрасных спектров [13], а также на основании некоторых других данных [14] было установлено, что алифатические диазосоединения имеют линейное строение. С точки зрения современных электронных представлений для такой линейной структуры возможна одна из следующих формул [c.470]

Рентгеновская и электронная диффракция перекиси водорода [c.248]

Метод электронной диффракции можно при.менять для изучения [c.232]

В результате взаимодействия атомов с медленными электронами происходит рассеивание, обусловленное влиянием орбитальных электронов и атомных ядер, но атомный структурный фактор (за исключением структурного фактора для водорода) точно неизвестен. Поэтому метод непригоден для определения структуры молекул. При применении быстрых электронов рассеивание, обусловленное орбитальными электронами, ничтожно по сравнению с рассеиванием, вызванным атомными ядрами, и в таком случае электронная диффракция может дать ценные сведения о структуре молекул газов. [c.233]

Т аблица 29 Данные для электронной диффракции а четыреххлористом углероде [c.167]

Междуатомные расстояния. Вера в метод электронной диффракции как в хороший способ исследования установилась после того, как с его помощью были получены данные для многих простых молекул (вроде молекул галоидов), хорошо совпадающие с результатами изучения полосатых спектров. [c.168]

Результаты согласуются в общем в пределах 1 или 2%, а по методу электронной диффракции достигается обычно такой же порядок точности. [c.169]

Эффективные атомные радиусы. До сих пор мы касались только величины расстояний между двумя одинаковыми атомами, а теперь необходимо рассмотреть связи, соединяющие различные атомы. По этому вопросу Сиджвик (1931 г.) и Паулинг (1932 г.) предложили независимо друг от друга считать в первом приближении—применимым принцип—аддитивности междуатомных расстояний в случае ковалентной связи. Это предложение было поддержано другими исследователями, и оно находится, как увидим ниже, в согласии с данными электронной диффракции. [c.170]

Кроме того, были произведены измерения электронной диффракции в двуокиси, четырехокиси и пятиокиси азота, но результаты недостаточно ясны, чтобы позволить их однозначную интерпретацию. Вполне достоверно, повидимому, что двуокись азота, в отличие от двуокиси углерода, не является линейной [c.178]

Диазо- и азо-группы. Измерения электронной диффракции привели к тому, что для диазо-группы жирного ряда была отвергнута обычная кольцевая структура, которая подтверждалась парахорами и точками кипения диазо-соединений жирного ряда. В работе Берша (1935 г.) с парами диазо-метана доказано, что вся молекула является линейной и что расстояние между углеродом и азотом составляет 1,34 0,05 А, а между двумя атомами азота 1,13=1=0,04 А. Эти результаты заставляют предположить резонанс между структурами [c.180]

Углерод. Относительно правильного расположения атомов хлора в четыреххлористом углероде, имеющем тетраэдрическую структуру, никогда не существовало никаких сомнений в настоящий момент данные электронной диффракции также соответствуют этой структуре. Одно время, однако, считалось, что в хлористом метилене и в хлороформе углы между связями углерод— хлор несколько больше значения 109°28, соответствующего тетраэдрической структуре. Этот вывод, казалось, подтверждался найденными экспериментальными значениями дипольных моментов. [c.181]

Рэндол [1931 исследовал рассеяние рентгеновских лучей жидкой безводной перекисью водорода. Жигер и Шомейкер [194] исследовали электронную диффракцию в парах перекиси водорода. [c.248]

При измерении методом электронной диффракции межатомного расстояния связи 51—С для метилсиланов и карборунда были получены более низкие значения (в среднем 1,88 А) [1819]. [c.192]

Для установления пространственной структуры особенно важной является величина валентного угла 51- -О—51 по его постоянству можно одновременно судить об изгибе силоксановой цепи. Методом электронной диффракции величина угла 51—О—5] в гексаметилдисилоксане была определена равной 140° и выяснена структура гексаметилциклотрисилоксана [7]. Можно предположить, что эта величина сохраняется и для остальных метилсилоксанов, для которых она до сих пор не была точно установлена, хотя измерены их дипольные моменты [149, 922, 1785]. Валентный угол 51—О—51, определенный из дипольного момента гексаметилдисилоксана (0,74 С), равен 160 15°, что указывает на необычайную свободу его изгиба. [c.254]

При нагревании в токе сероводорода циклический тример легко перегруппировывается в циклический димер. Строение молекулы гексаметилциклотрисилтиана было исследовано Номура [261] методом электронной диффракции. Межатомные расстояния 51 — 8 и 51 — С были найдены равными соответственно 2,14 и 1,88 А. Валентные углы 51 — 5 —51 и С — 51 — С составляли 110° каждый угол 5 — 51 — 5 имел величину 115°. [c.269]

Работы Хасселя и его сотрудников по электронной диффракции простых производных циклогексана и декалинов в парообразном состоянии и в растворе показывают, что этот метод является, пожалуй, наиболее фундаментальным для исследования конформаций (см. Hassel, 1952, 1953). [c.105]

Методом электронной диффракции было показано, что 1,2-эпоксициклогексан имеет конформацию полукресла ( XLI) (Ottar, 1947), хотя можно было ожидать, что щестичленный цикл будет представлять собой полуванну, поскольку С-1 и С-2, общие с трехчленным циклом, должны быть в заслоненной конформации. [c.152]

Соотношение между конфигурациями двух соединений может быть установлено чисто химическими методами—-расщеплением или синтезом, не затрагивающим асимметрического центра, замыканием. цикла между заместителями в циклических соединениях или реакцией замещения, затрагивающей асимметрический центр, но являющейся стереоспецифичной. В ряде случаев необходимые сведения могут быть получены изучением кинетики реакции замещения у асимметрического центра или осуществлением частичного асимметрического синтеза. Иногда могут применяться и чисто физические методы-определение молекулярного вращения, обнаружение квазирацемических соединений по кривым плавления, а также рентгенография и электронная диффракция. Для многих биологически важных соединений могут оказаться полезными энзиматические методы. [c.167]

Межатомные расстояния и валентные углы для различных пар атомов приведены в таблицах в Приложении к главе 1 (стр. 48 и 51). За небольшими исключениями, значения этих величин у высокомолекулярных веществ и простых молекул вполне аналогичны. У простой молекулы, такой, как этан, единственным фактором, оказывающим влияние на ее стереохимию, помимо межатомных расстояний и валентных углов, является затрудненное вращение около углерод-углеродной связи. Эта проблема была исследована методами электронной диффракции, раман- и инфракрасной спектроскопии и термодинамики. (Обзор этих работ см. Ingold, 1953.) Очевидно, что устойчивая конформация молекулы этана имеет вид, близкий к показанному на схеме 1, которая представляет собой изображение молекулы при наблюдении ее вдоль связи С С. Нижние С—Н-связи находятся в заторможенных положениях относительно- первых трех связей. У такой молекулы существуют три эквивалентные конформации с энергетическим барьером порядка 2,9 ккал-моль в промежуточных не - заторможенных положениях. [c.291]

Хотя теория электронных переходов для трехмерных сопряженных систем находится в сравнительно примитивном состоянии (Guy, 1949 Klevens, Platt, 1949 Braude et al., 1949, 1952, 1954), спектроскопические методы, применяемые к разбавленным растворам, значительно проще экспериментально и значительно более чувствительны, чем другие оптические методы или методы рентгеновской и электронной диффракции. [c.332]

Взрывчатые азиды тяжелых металлов, вероятно, представляют собой в основном ковалентные соединения. К другим ковалентным азидам относятся азиды галоидов К С , НдВг и N3 (получающийся действием иода на AgNз) и органические азиды. Из последних изучено два соединения триазид циануровой кислоты в кристаллическом состоянии исследован рентгенографическими методами, а метилазид в парообразном состоянии — методом электронной диффракции. Структуры этих молекул изображены на рис. 122. В каждой из них азидная группа несимметрична в противоположность азидному иону. Различие в структуре между ионом N7 и группой N3 в ковалентных азидах, а также значительно большая стабильность ионных азидов объясняется следующим образом. Ион резонирует между тремя конфигурациями (я), (б) и (б), каждая из которых имеет одинаковую вероятность, и поэтому две связи имеют одинаковую дл ну и ион стабилизуется значительной энергией резонанса. Однако из трех соответствующих структур для ковалентного азида последняя неустой- [c.462]

В 1949 г. Хаккерман и сотрудники - провели ряд опытов с применением электронной диффракции, подтвердивших адсорбционную теорию действия ингибиторов. Эти исследователи предполагают, что в системах, содержащих углеводороды и технические ингибиторы (с примесями инертных веществ), неполярные молекулы могут включаться в состав адсорбционной пленки, создавая, таким образом, более полное покрытие поверхности (этим, кстати, объясняется увеличение защитного действия технических ингибиторов по сравнению с такими же ингибиторами в виде химически чистых веществ). [c.49]

Для расстояния С = О в хлористых и бромистых карбониле и ацетиле было опубликовано раньше удивительно малое значение в 1,13 А (Дорнт, 1933 г.), однако более поздние измерения Броквей, Бич и Паулинга (1935 г.) дают в случае хлористого карбонила величину в 1,28 0,02 А. Это значение прекрасно согласуется с аддитивной величиной, основанной на обычном предположении относительно отношения расстояний в случае двойной и одинарной связи. Аналогичный результат (1,29 А) был опубликован на основании измерений электронной диффракции в парах (димерной ассоциированной формы) муравьиной кислоты <Паулинг и Броквей, 1934 г.), а также на основании исследования различных кристаллов с помощью рентгеновских лучей. [c.176]

Поскольку рассеивающая способность кислорода и азота почти одинакова, то выбрать между расположением атомов NNO и NON невозможно. Однако первая структура предпочитается из других соображений, и поэтому она кладется в основу для интерпретации данных электронной диффракции. Если предположить эту структуру, то расстояние между крайними атомами азота и кислорода будет равняться 2,38 =+=0,06 А (Максвелл, Мозлей и Деминг, 1934 г.), что достаточно xpj)onio согласуется с суммой расстояний для NsN, т. е. 1,10 А и для N = 0, т. е. 1,22 А. Этот результат указывает на то, что в закиси азота имеет место резонанс между двумя состояниями с близкой потенциальной энергией, т. е. [c.178]

Триазо-группа. Структура триазо-группы долго являлась предметом дискуссии. Парахор и другие методы указывали на правильность обычной циклической структуры ( Успехи физической химии , гл. II). Исследования дипольного момента ставят подобный вывод под сомнение, а последние измерения электронной диффракции в метил-азиде определенно показали, что возмож- [c.179]

Цис- и транс-соединения. Цис- и транс-модификации дихлор-и дибромэтилена дают при диффракции электронов совершенно различные максимумы и минимумы (Вирль, 1932 г. Дорнт, 1933 г. Броквей и др., 1935 г.). Размеры молекул очень хорошо согласуются с ожидаемыми на основании принятых конфигураций. Следовательно, метод электронной диффракции может [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология