Окисление радикальные

На реакции свободнорадикального внутримолекулярного ацилоксилирования аренкарбоксилатов меди(II) базируется метод получения фенолов из карбоновых кислот. При превра-пцении бензоата меди (II) (10) в фенол (15) происходит атака атома кислорода с гомолитическим разрывом связи О—С в циклическом переходном состоянии и затем окисление радикального а-комплекса (11) второй молекулой соли меди (И). Образующаяся о-бензоилоксибензойная кислота (12) в зависимости от условий переходит в фенилбензоат (13) или в салициловую кислоту (14), которые дают фенол (15) при гидролизе или декарбоксилировании соответственно. Так, нагревание бензоата меди(П) (10) и ксилола при 260—300 °С-приводит к фенилбензоату (13), нагревание бензойной кислоты с основным карбонатом меди в минеральном масле при 255— 260°С — к салициловой кислоте (14) (выход 92% конверсия 22%), нагревание расплавленной бензойной кислоты с каталитическим количеством бензоата меди(II) и MgO при 230 "С с продуванием воздуха и паром воды — непосредственно к фенолу [784]. Воздух служит для регенерации катализатора путем окисления Си+ в Си +, вода — для гидролиза сложного эфира. [c.470]

Соединения, содержащие 0-0-группу, генетически образующиеся из молекулярного кислорода — основного активного компонента земной атмосферы, играют важную роль во многих природных процессах. Их участие в процессах горения, окисления, радикальной полимеризации, органическом синтезе и других, использующих их свойство окислителя и способность легко распадаться на свободные радикалы, обусловило широкое применение органических пероксидов в лабораторной и промышленной практике. Разнообразное строение и высокая реакционная способность позволили использовать пероксиды в качестве моделей и объектов при исследовании многих фундаментальных проблем химии [c.3]

Нами исследовано влияние спиртов, кетонов и органических кислот на скорость одной из элементарных стадий жидкофазного окисления — радикального распада гидроперекиси в присутствии стеарата меди в качестве гомогенного катализатора. Скорость радикального распада гидроперекиси -децила в н-декане измеряли по скорости расходования ингибитора iV-фенил-Р-нафтиламина. [c.437]

Окисление радикального фрагмента происходит за счет достаточно сильных окислителей, какими являются, например, галогены [c.11]

Оказалось, что окисление при облучении без барботажа протекает при высокой мощности дозы с выходом 4,4 окислительных эквивалентов на 100 эв. Такая величина выхода типична для радиационного окисления радикальными продуктами радиолиза воды. Снижение мощности дозы до 58 рад/сек увеличивает выход до 19 акв/ЮО эв, а одновременный барботаж воздуха — до 60 — 70 9кв/100 эв. Такие величины говорят о протекании в облучаемой системе цепных процессов. В настоящее время можно считать установленным, что при радиолизе растворов, содержащих пахнущие вещества, образующиеся в результате гниения водорослей, происходит окисление растворенных веществ. При низких мощностях дозы окисление протекает по цепному механизму, очевидно, с участием растворенного в воде кислорода. Одним из основных продуктов окисления являются органические кислоты. [c.90]

Реакции окисления значительно ускоряются под влиянием света и инициаторов, что указывает на их свободнорадикальный характер. Образование непропорционально большого количества продуктов окисления под влиянием небольших количеств инициатора и малых доз света свидетельствует о цепном характере реакций окисления. Радикально-цепной механизм подтверждается также тормозящим действием небольших добавок ингибиторов, способных или значительно увеличивать индукционный период или совсем прекращать уже начавшийся процесс окисления. [c.213]

Электрохимическое анодное фторирование в ацетонитриле сульфолане, нитрометане на Р1-электроде является мягким и селективным методом монофторирования [607]. Реакция протекает через стадии образования катион-радикала субстрата, присоединения фторид-аниона, окисления радикального [c.235]