Бензоат меди

При окислении бензойной кислоты также получается фенол. Бензойная кислота плавится в дифениле, смешивается с небольшим количеством марганца, промотированного бензоатом меди, и направляется в окислитель. Смесь воздуха и пара впрыскивается в реактор, где бензойная кислота окисляется в фенол. Продукты реакции очищаются ректификацией. Фенол и вода отбираются в верхней части колонны, а бензойная кислота — из куба колонны и возвращается в реактор. Фенол и вода разделяются в дальнейшем азеотропной ректификацией. [c.276]

При окислении бензойной ислоты основные выбросы происходят из сепараторов и состоят преимущественно из толуола (около 0,001 кг/т фенола) и ацетона (около 0,002 кг/т фенола). Отходы твердых материалов, содержащие смолы, составляют около 0,10 кг/т фенола, фенилбензоат (около 0,002 кг/т фенола), бензоаты меди и марганца в количестве 0,002 кг и [c.276]

Далее бензойную кислоту превращают в фенол путем жидкофазного окисления воздухом (в смеси с водяным паром) при 230 °С в присутствии бензоатов меди и магния [c.375]

Синтез фенола из бензойной кислоты проводится при атмосферном давлении и температуре 230—240 °С в присутствии бензоатов меди и магния. В реактор подается смесь воздуха и водяного пара (соответственно 5—6 тыс. м и 8—12 т/т товарного фенола). [c.70]

Термическое разложение бензоата меди было описано еще в 1845 г. [61, 62] позднее появился ряд статей, касающихся данного вопроса [63—65]. Эти работы показали, что при сухой перегонке бензоата образуются фенол, бензол, бензойная кислота, салициловая кислота, фенилбензоат. В пятидесятые годы нашего столетия появилась серия патентов [66—71], предлагавших применение этого процесса для получения фениловых эфиров и фенолов из арилкарбоновых кислот и арилсульфокислот. Важным и интересным является то обстоятельство, что гидроксильная группа получаемого фенола становится в орто-положение к удаляемой карбоксильной или сульфогруппе [66, 72, 73]. Так, из о- и п-толуиловых кислот, а также из п-толуолсульфокислоты образуется ж-крезол из ж-толуиловой — о- и /г-крезолы из о-хлор-бензойной и п-хлорбензойной кислот — ж-хлорфенол из мезитиле-новой кислоты — 2,4-ксиленол, из а- и -нафтойных кислот — -нафтол. [c.154]

Бензойная кислота Фенол Бензоат молибдена 235 С, скорость подачи воздуха 36 л/ч, 24 ч. Выход 90,1—96,2% (в зависимости от концентрации катализатора). Промотирование бензоатом магния повышает выход до 96—98,8%. Бензоат меди менее активен и селективен [788]= [c.533]

Бензойная кислота Фенол, СО Бензоат меди — окись магния 230° С [480] [c.916]

Бензиловый спирт Фенол (I), СО2, Н2О Бензоат меди —бензоат магния в присутствии паров Н3О, 230—235° С. Выход I -80% [1001] [c.560]

Бензойная кислота Фенол, СОа Соли меди 220—245 С [1006]. См. также [1065] Бензоат меди 230 С, 20—40 ч. Выход 89—95% [1067]. См. также [1066] [c.564]

Бензойную кислоту плавят, смешивают с небольшим количеством катализатора — бензоата меди — и направляют в реактор второй ступени. К сырьевому потоку добавляют также небольшое количество промоторов, например, бензоата магния. Реактор представляет собой заполненную жидкостью колонну, снабженную охлаждающими змеевиками и механическими мешалками. Смесь воздуха и пара подается в нижнюю секцию реактора (барботаж). [c.189]

Перед второй стадией окисления бензойную кислоту плавят, смешивают с бензоатом меди и магния (катализатор и промотор) и направляют в реактор окисления бензойной кислоты. Окисление проводят кислородом Воздуха в смеси с водяным паром при 232° С. Степень превращения бензойной кислоты 70—80%. [c.328]

Основной бензоат меди при слабом нагревании в инертном растворителе дает салициловую кислоту [72]. [c.180]

В закрытом стакане расплавляют 250 г бензойной кислоты, к расплаву добавляют 13,6 г MgO, карбонат меди в количестве, достаточном для образования 0,069 г-молей бензоата меди. Смесь нагревают до 210°С и выливают в предваритель- [c.293]

Торговое название. Бензоат меди (СССР). [c.319]

СЬегп1са1, включает несколько стадий. На первой стадии толуол окисляется в бензойную кислоту кислородом воздуха в присутствии небольшого количества нафтената двухвалентного кобальта. На второй стадии бензойная кислота под действием кислорода воздуха в присутствии бензоатов меди и магния превращается в бензолсалициловую кислоту и далее в фенилбензоат. Последний гидролизуется водяным паром с получением фенола и бензойной кислоты, возвращаемой в процесс. [c.182]

Окисление бензойной кислоты проводится в жидкой фазе воздухом в смеси с водяным паром при 230в присутствии бензоатов меди н магния. По экономическим показателям этот метод превосходит сульфонатный, хлорбензольный и циклогексановый методы производства фенола, но уступает кумольному, [c.160]

Технология производства бензойной кислоты окислением толуола кислородом воздуха с использованием жидкофазного катализатора рассмотрена в работе [76]. Мольный выход бензойной кислоты составляет 90—95 % Далее получение фенола проводится по процессу компании Дау кемикл в расплавленной бензойной кислоте, содержащей соли меди и различные промоторы, при подаче воздуха и водяного пара. Окислителем является медь (И), восстанавливающаяся до меди(1). Из бензоата меди образуется бензоилсалициловая кислота, дальнейшее превращение которой в фенол протекает через фенилбензоат или через салициловую ки - [c.334]

Вторая стадия фенольного процесса Дау включает окисление бензойной кислоты в фенол в присутствии медного катализатора (бензоат меди), кислорода и воды. Предполагаемые промежуточные продукты - бензоилсалидиловая и салициловая кислоты. [c.293]

Для свободнорадикального ацилоксилирования ароматических субстратов используются различные реагенты, в том числе бензоат меди (II) [213] (см. также реакцию 13-20), смесь бен-зоилпероксид — иод [214], комплексы серебра (II) [215], трифтороацетат кобальта(III) [216]. [c.91]

С развитием нефтехимической промышленности фенол начали получать из толуола, ставшего более дешевым сырьем, чем бензол (завод фирмы Доу в Калеме). Толуол окисляют воздухом в бензойную кислоту. Реакцию проводят в расплавленной бензойной кислоте, содержащей в качестве катализатора медно-магниевые соли бензойной кислоты. Такой катализатор используют и для окисления бензоата меди [c.282]

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

Выход фенола в расчете на толуол составляет 73%. Механизм этой своеобразной реакцнн включает нерегруннировку бензоата меди (II) в о-бензонлоксибензойную кислоту и бензоат меди (I). Орто-беизоилоксибензойная кислота гидролизуется до салициловой кислоты, которая при 220-250 С декарбоксилируется с образованием фенола. [c.2291]

Бензоат меди(1) окисляется кислородом воздуха до бензоата меди (II) и весь тщкл повторяется снова. [c.2291]

Выход биарилов при фенилировании дибензолпероксцдом можно резко поднять, если проводить реакцию в присутствии кислорода или бензоата меди (II) (табл. 14.6). [c.550]

Как следует из этих данных, реакция значительно ускоряете при введении в ароматическое кольцо метильной группы. Пр Этом скорость реакции растет в ряду бензоат — п-толуилат — м-то луилат — о-толуилат. Введение в пара-положение по отношении к карбоксильной группе атома хлора несколько уменьшает ско рость процесса, введение в орто-положение — несколько ее уве личивает (по сравнению с бензоатом меди). [c.157]

Получение из бензойной кислоты. Из бензойной кислоты получают практически чистый фенол. Для этой цели рекомендуют вести процесс при 180—370°С, но чаще при 230—240°С [94—96]. Обычно в качестве катализатора применяют соли двухвалентной меди сульфат, хлорид, ацетат [76], фосфат и молибдат [97]. Отмечают, что фосфаты несколько активнее [97] практически удобнее использовать бензоат меди. Отмечено участие аниона в реак-всионном процессе так, при использовании хлорида меди появляются примеси хлорфенола [76]. Имеются патенты и работы, в которых в качестве катализаторов упоминаются и соединения других элементов (молибдена [98], серебра [99], марганца [100], [c.164]

Бензальдегид (или пиперональ, ванилин, анисовый альдегид, фурфураль, акролеин), NH3, Оа Бензиловый спирт Нитрилы Окислительное Фенол(I), СОа, Н о u la 2Н2О в метаноле, 30° С, 7 ц. Выход 60—80% [1064] декарбоксилирование Бензоат меди — бензоат магния в присутствии паров HjO, 230—235 С. Выход I —80% [1001] [c.564]

На реакции свободнорадикального внутримолекулярного ацилоксилирования аренкарбоксилатов меди(II) базируется метод получения фенолов из карбоновых кислот. При превра-пцении бензоата меди (II) (10) в фенол (15) происходит атака атома кислорода с гомолитическим разрывом связи О—С в циклическом переходном состоянии и затем окисление радикального а-комплекса (11) второй молекулой соли меди (И). Образующаяся о-бензоилоксибензойная кислота (12) в зависимости от условий переходит в фенилбензоат (13) или в салициловую кислоту (14), которые дают фенол (15) при гидролизе или декарбоксилировании соответственно. Так, нагревание бензоата меди(П) (10) и ксилола при 260—300 °С-приводит к фенилбензоату (13), нагревание бензойной кислоты с основным карбонатом меди в минеральном масле при 255— 260°С — к салициловой кислоте (14) (выход 92% конверсия 22%), нагревание расплавленной бензойной кислоты с каталитическим количеством бензоата меди(II) и MgO при 230 "С с продуванием воздуха и паром воды — непосредственно к фенолу [784]. Воздух служит для регенерации катализатора путем окисления Си+ в Си +, вода — для гидролиза сложного эфира. [c.470]

Несмотря на то что процесс сопряженного с окислением декарбоксилирования бензойной кислоты в фенол осуществлен в промышленных масштабах, до настоящего времени нет единого мнения о механизме его протекания. Основными промежуточными соединениями окисления бензойной кислоты в присутствии солей меди при 200—300° являются бензоат и салицилат меди, ангидрид бензойной кислоты и бензоилсали-цилат меди, дальнейшие превращения которых в зависимости от вида применяемого растворителя приводят к главным продуктам реакции фенолу, салициловой кислоте и фенилбензоа-ту [121 —126, 131, 132]. Высказано предположение, что образование о-замещенных производных при окислении бензойной кислоты обусловлено таким пространственным расположением молекулы бензоата меди [124], при котором кислородный атом размещается близко к о-положению относительно карбоксильной группы [c.230]

Последующие стадии превращения бензоилсалицилата меди определяются природой среды. В протонном растворителе (например, вода или бензойная кислота) бензоилсалицилат меди декарбоксилируется с образованием фенилбензоата, дающего при гидролизе фенол. В апротонных ароматических растворителях (бензол и его гомологи) в основном образуется фенилбензоат и в небольшом количестве — сложные эфиры бензойной кислоты и растворителя. В связи с этим было высказано предположение о возможности другой пространственной конфигурации бензоата меди, способствующей межмо-лекулярному взаимодействию бензоата меди с молекулами растворителя. Так, при окислении бензойной, фталевой и других кислот в присутствии солей переходных металлов в растворе замещенного бензола отмечается образование дифенила и дифенилкарбоновых кислот [94]. [c.232]

Увеличение скоростей окисления бензойной кислоты в присутствии хелатных соединений меди [137] (ацетата бисэтил-лендиамина и биссалицилальдегидэтилендиамина) по сравнению с бензоатом или беизоилсалицилатом меди (табл. 51) также свидетельствует о том, что протекание реакции нельзя объяснить термическим разложением бензоата меди [135, [c.233]

На следующей стадии бензойная кислота в присутствии бензоатов меди (катализатор) и магния (промотор) окисляется кислородом воздуха в смеси с водяным паром при 220—245 °С с образованием бензоилеалициловой кислотыг [c.380]