Анодное окисление растворение металлов

При -работе коррозионного гальванического элемента в раствор переходят ионы металла практически только от более активного компонента данной гальванической, пары, заряжающегося при этом отрицательно (например, цинк в паре Zn — Си). В учении о коррозии металлов эти участки поверхности называются анодными. Анодный процесс заключается в растворении металла (окислении его) [c.455]

АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ (РАСТВОРЕНИЕ) МЕТАЛЛОВ [c.97]

АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ (РАСТВОРЕНИЕ) МЕТАЛЛА [c.438]

Анодное окисление (растворение) металла [c.460]

В процессе анодного окисления металлы могут переходить в пассивное состояние. Оно может быть вызвано появлением солевых пленок, например, за счет выпадения соли из пересыщенного прианодного слоя, рост концентрации в котором был вызван замедленным отводом продуктов ионизации анода, или за счет образования труднорастворимых солей, которые не переходят в растворенные комплексные ионы в связи с отсутствием достаточного количества лиганда. Очень распространенной является пассивность, вызванная появлением кислородных образований (пленки оксидов, гидроксидов, адсорбированных слоев кислорода). Возникновение их связано с достижением соответствующих значений потенциалов в результате смещения потенциала анода в электроположительную сторону. При переходе в пассивное состояние скорость растворения анода падает практически до нуля. [c.142]

Преимущественное электрохимическое окисление таких участков поверхности показано на рис. 38.3 стрелками. Идет обычный процесс анодного растворения металла. [c.680]

На рис. 115,6 приведен пример, когда анодный процесс растворения металла протекает с большим перенапряжением, а катодный процесс восстановления водорода— с малым перенапряжением. При этом фст приближается к равновесному потенциалу окислителя ф . Скорость же процесса коррозии ограничивается скоростью окисления металла. [c.470]

Вторым амальгамным методом разделения металлов является цементация амальгамами. Как известно, цементация представляет собой электрохимический процесс анодного растворения цементирующего металла и катодного выделения цементируемого [17]. Скорость процесса цементации определяется ординатой точки пересечения поляризационных кривых — поляризационной кривой катодного выделения цементируемого металла и кривой анодного окисления цементирующего металла [18]. В процессе цементации в соответствии с изменением концентрации ионов металла в растворе и атомов металла в амальгаме происходит изменение хода поляризационных кривых, в связи с чем точка пересечения их меняет свое положение. Ордината [c.219]

В уравнении (111,13) в явной форме отсутствует концентрация исходного окисляющегося вещества, в данном случае — металла. Это является следствием того, что на поверхности чистого металла йме = 1- Отсюда вытекает, что скорость окисления (растворения) металла не должна зависеть от присутствия других ионов, кроме ионов растворяющегося металла. Однако этот вывод не всегда подтверждается опытом. Нередко скорость анодной реакции зависит от pH или от активности некоторых посторонних металлу веществ, находящихся в растворе, а иногда от того и от другого вместе. [c.104]

На практике выход по току можно получить выше 50% при условии, если анодные и катодные пространства хорошо разделены, температура анолита и анодная плотность тока достаточно высоки, а температура католита поддерживается возможно более низкой, так как наибольший выход по току соответствует электролиту с наиболее низкой температурой плавления. При несоблюдении этих условий выход по току становится ниже 50%, так как помимо взаимодействия натрия с водой имеет место окисление растворенного металла кислородом воздуха. [c.472]

Под растворимостью металла в расплавленной смеси понимают то количество металла, которое в условиях равновесия при данной температуре и при избытке металла переходит в расплавленную соль в изолированном пространстве 4] В неизолированном пространстве потери металлов в расплавленных солях обусловлены растворимостью и последующим окислением растворенного металла на границе раздела расплав — воздух и расплав — анодные газы Взаимодействие металлов с расплавленными солями может быть двоякого рода [c.81]

Во второй группе определений используют обратный процесс — анодное окисление металлов, предварительно выделенных электролизом из анализируемого раствора. Эти определения основаны на измерении количества электричества, затраченного на анодное растворение металла [c.221]

Частным случаем параллельных реакций являются так называемые сопряженные реакции, под которыми подразумеваются параллельно протекающие на электроде противоположно направленные (анодные и катодные) процессы в условиях, когда внешний ток равен нулю. Примерами таких реакций являются коррозия металлов (в кислой среде параллельно идут анодное растворение металла и катодное восстановление ионов водорода), бестоковое осаждение металлов (катодный разряд ионов металла с одновременным окислением входящего в состав раствора органического вещества) и т. д. [c.268]

Во втором случае на аноде дополнительно возникает цроцесс окисления материала анода, так называемое анодное растворение металла. Анодное окисление протекает уже при конкуренции трех окислительных процессов. [c.263]

В случае активного анода число конкурирующих при электролизе окислительных процессов возрастает до трех электрохимическое окисление воды с выделением кислорода, разряд аниона (т. е. его окисление) и электрохимическое окисление металла анода (так называемое анодное растворение металла). Из этих возможных процессов будет идти тот, который требует наименьшей затраты энергии. Если электродный потенциал материала анода более отрицателен, чем электродные потенциалы обеих других электрохимических систем, то будет наблюдаться анодное растворение металла. В противном случае будет выделяться кислород или происходить разряд аниона. [c.125]

Кроме химического травления, применяют для углеродистых и легированных сталей электрохимическое травление. Оно заключается в анодной или катодной обработке изделия в электролите определенного состава при заданном режиме. Анодное травление происходит за счет электрохимического растворения металла, химического растворения и механического отрывания окислов от поверхности металла выделяющимся на аноде кислородом. В качестве электролита применяют растворы кислот или солей соответ ствующих металлов. При катодном травлении химическое действие кислот благодаря поляризации снижается. Это связано с тем, что при наложении на систему короткозамкнутых элементов, работающих на поверхности катода, поляризации происходит сдвиг потенциала р область электроотрицательных значений и скорость окисления анодных участков уменьшится. Кроме того, имеет место механический отрыв окислов от поверхности обрабатываемого изделия, а также увеличивается восстановление окислов металла выделяющимся на катоде водородом. [c.167]

Электрохимической коррозией называется разрушение металла в среде электролита в результате взаимодействий электрохимического характера. Как известно, электрохимическое взаимодействие слагается из анодного окисления и катодного восстановления. Процесс анодного растворения металла и составляет суть электрохимической коррозии. Очевидно, в присутствии электропроводной жидкости (почвенная вода, пленка адсорбированной воды, вода в резервуарах и т. д.) [c.223]

В реальных условиях на реакцию ионизации — разряда ионов металла — накладьшается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. При реакции выделения водорода равновесный потенциал в выбранной среде отвечает величине вЕ . Применяя принцип независимого протекания электродных реакций и принцип суперпозиции поляризационных кривых [25], мы получим новую анодную кривую растворения металла , начинающуюся уже не от равновесного потенциала металла а от его коррозионного потенциала Есог (кривая 2, рис. 17, а). Скорость коррозии (в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом i or- Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше (кривая 3, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону Есог) И К увеЛИЧеНИЮ ее скорости до or. Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Е . Тогда введение металлов, на которых облегчается выделение водорода, приводит не к усилению, а к резкому замедлению коррозии, так как коррозионный потенциал окажется в этом случае в положительной области (рис. 17, б). [c.50]

Необходимо отметить, что окисление амальгамы, по сравнению с анодным окислением твердых электродов, характеризуется некоторыми особенностями, обусловленными прежде всего тем, что на поверхности раздела амальгама/раствор, как правило, находятся только атомы ртути и атомы того металла, который с ртутью образует истинный раствор металлы же, образуюпцие в амальгаме твердую фазу, на поверхности ртути отсутствуют. Поэтому анодному окислению при соответствующих потенциалах подвергаются только металлы, растворенные в ртути, и предельный ток анодного окисления таких металлов пропорционален не общему содержанию металла в амальгаме, а его содержанию в растворенной форме, поскольку процесс растворения твердой фазы в ртути протекает значительно медленнее электрохимического процесса окисления [2, 13]. Те же металлы, которые в ртути [c.137]

ВИЯХ эксплуатации металлоизделий. К их числу можно отнести реакции электрохимического восстановления радикалов — первичных продуктов окисления масел на электроотрицательных металлах с низкой работой выхода электрона или (в случае катодной поляризации металла) от внешнего источника тока восстановления маслорастворимых ПАВ, содержащих нитрогруппы электрохимического окисления серосодержащих веществ, вплоть до суль-фонов и сульфокислот и пр. Применительно к химмотологии и трибологии электрохимические поверхностные реакции практически не изучены, но их значение трудно переоценить. Помимо влияния на коротквживущие и долгоживущие стабильные свободные радикалы, на процессы окисления и старения смазочных материалов эти реакции влияют на их защитные, антифрикционные и другие поверхностные свойства. Так, при восстановлении нитрогрупп на катодных участках металла возникают токи, сдвигающие потенциал металла в положительную сторону, что может привести к торможению анодного процесса растворения металла за счет смещения стационарного потенциала к потенциалу полной пассивации [50]. [c.30]

Существует большое число различных теорий для объяснения пассивного состояния металлов. Наиболее обоснованны и общепризнанны в настоящее время теории, объясняющие пассивное состояние на основе пленочного или адсорбционного механизма торможения анодного процесса растворения металла. Суждение М. Фарадея о механизме пассивности было сформулировано более 100 лет назад так [6] ...поверхность пассивного железа окислена или находится в таком отношении к кислороду электролита, которое эквивалентно окислению . Это определение не противоречит ни пленочному, ни адсорбционному механизму пассивности. Пленочный механизм пассивности металлов у нас последовательно развивался в работах В. А. Кистяковского [7], Н. А. Изгары-шева [8], Г. В. Акимова [9] и его школы [1, 5, 10—12], П. Д. Данкова [13], А. М. Сухотина [14] и др. за рубежом — в работах Ю. Эванса [15]. В последние годы пленочный механизм пассивности особенно был развит школой К. Бонхоффера (У. Франк, К. Феттер) [16—24] и другими исследователями [25—31]. Состояние повышенной коррозионной устойчивости объясняется ими возникновением на металле защитной пленки продуктов взаимодействия внешней среды с металлом. Обычно такая пленка очень топка и невидима. Чаще всего она представляет собой какое-то кислородное соединение металла. Таким образом, при установлении пассивного состояния физико-химические свойства металла по отношению к коррозионной среде заменяются в значительной степени свойствами этой защитной пленки. [c.15]

Наиболее существенными причинами потерь продуктов электролиза служат растворимость катодных и анодных продуктов, диффузия их по направлению друг к другу, воссоединение разложенного при электролизе вещества и окисление растворенного металла атмосферным кислородом. Для каждого электролита и для данной температуры существует некоторое равновесие между расплавом и металлом, вызывающее переход последнего в электролит в раегворен-ном виде. Если по тем или иным причинам растворенный металл уводится из расплава, то равновесие нарушается и новая порция катодного металла поступает в расплав, уменьшая выход по току. С этой точки зрения легко объяснить влияние на выход по току температуры, плотности тока и т. д. С повышением температуры количество металла, переходящего в расплавленную соль, до известного температурного предела увеличивается. Наряду с этим, при повышении температуры уменьшается ьязкость расплавленной соли, что способствует усилению процессов диффузии и конвекции, к тому же скорости реакций сильно возрастают. Поэтому выход по току с ростом температуры падает. [c.58]

Под растворимостью металла в расплавленной соли понимают то количество металла, которое в условиях равновесия при данной температуре и при избытке металла переходит в расплавденную соль в изолированном пространстве [1]. В неизолированном пространстве растворенный металл переносится к поверхности раздела расплав — воздух или расплав — анодные газы и там непрерывно окисляется. Небольшая величина растворимости приводит к большим потерям металла, так как убыль растворенного металла непрерывно пополняется дальнейшим его растворением. Следовательно, потери металлов в расплавленных солях обусловлены растворимостью и последующим окислением растворенного металла. [c.245]

Влияние испарения металлов на выход по току во многих процессах сравнительно невелико, так как электролиз ведется по возможности при более низких температурах. Лишь в отдельных случаях, например при электролизе расплавленного d la, испарение катодного продукта является основной причиной потерь. Наиболее существенные потери продуктов электролиза происходят за счет растворимости катодных и анодных продуктов, диффузии их по направлению друг к другу, воссоединения разложенного при электролизе вещества, окисления растворенного металла атмосферным кислородом, и некоторых других побочных процессов. [c.218]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Согласно приведенным исследованиям влагопроницаемости и кислородной проницаемости полимерных пленок, скорость окисления металла под пленкой в определенных границах не может лимитироваться диффузионным ограничением в доставке влаги и крслорода. Очевидно, стадией, определяющей скорость коррозионного процесса под пленкой, является электрохимический процесс растворения металла. Скорость его зависит от скорости двух сопряженных реакций анодной реакции ионизации металла и катодной реакции восстановления кислорода. [c.32]

Многообразие и надежность современных методов изучения особенностей протекания электрохимических реакций дали возможность установить механизм и кинетические характеристики наиболее важных электродных процессов, связанных с получением водорода, кислорода, других газо образных продуктов, с протеканием электрохимического синтеза ряда соединений, катодного вылеления и анодного окисления металлов, совместным разрядом ионов, а также с явлениями самопроизвольного растворения металлов (коррозионные процессы). [c.139]

Повышение анодного потенциала может привести к более глубокому окислению соединения, из которого состоит пленка. В результате вместо малорастворимого соединения, например Сг (ОН)з, образуются хорошо растворимые высшие оксиды, например СгО ,, и далее . rOi. Пассивная пленка при этом исчезает, возрастает анодный ток, начинается растворение металла в форме ионов высшей валентности. Такое явление получило назвяиие перепассивации. [c.369]

Закономерности электролиза водных растворов распространя- ются и на расплавы. Однако отсутствие в этом случае воды сказывается и на характере электродных процессов. Электролиз расплава, например Na I, при нерастворимом аноде сводится к восстановлению катиона (на катоде) и окислению аниона (на аноде). Но если применять растворимый анод, например медный, то в расплавах может происходить анодное растворение металла. [c.353]

Определите парциальные анодные выходы по току для ионизации цинка, выделения кислорода и окисления цианида Рассчитайте расход Na N на ампер-час протекшего электричества и на каждый микрометр цинкового покрытия на 1 м изделий, если катодный выход по току цинка составляет К = = 0,95 от анодного выхода по току для ионизации цинка (для компенсации механических потерь цинка с раствором путем избыточного анодного растворения металла). Какой доле затрат анодного тока соответствуют проектные нормы расхода электричества на электрохимическое окисление цианидов = 0,6 г Na N/(A-4) (241 [c.167]

Пример ингибиторов контактного действия — эфиры моно- и ди-карбоновых кислот. Они, растворяясь в масле и смазках, повышают их коррозионно-защитные свойства. В нейтральной водной среде в качестве ингибиторов используют нитриты, хроматы, фосфаты, соли бензойной кислоты (например, бензоат натрия) и др. Их коррозионнотормозящее действие связывают либо с окислением поверхности металла (нитриты, хроматы), либо с образованием пленки труднораст-творимого соединения (фосфаты), либо с адсорбционными явлениями на поверхности металла (соли бензойной кислоты), вследствие чего повышается потенциал металла и замедляется его анодное растворение. [c.228]