Фенольный гидроксил, реакции

Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фенольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например —NOj. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды [c.451]

Введение в фенольный гидроксил алкильных радикалов называют реакцией алкилирования фенолов. Во втором случае получаются чисто-ароматические простые эфиры. Например [c.363]

При ацилировании аминофенолов или аминонафтолов реакция прежде всего идет за счет более нуклеофильной аминогруппы, и гидроксильная группа не затрагивается (ср. 13.2.3). Но если реакцию проводить в щелочной среде, когда фенольный гидроксил ионизирован, в первую очередь идет 0-ацилирование гидроксильной группы. Этот путь избирательного ацилирования по гидроксильной группе находит практическое применение. [c.264]

Реакции за счет гидроксильной группы. Образование фенолятов. Фенолы реагируют со щелочами, образуя с выделением воды так называемые феноляты — производные, в которых водород фенольного гидроксила замещен на металл [c.362]

Реакцию введения в фенольный гидроксил кислотных (ациль ных, стр. 154) остатков называют реакцией ацилирования фенолов Образование простых эфиров. Продукты за [c.363]

Вследствие сопряжения фенольного гидроксила с бензольным кольцом нуклеофильные и основные свойства фенола ослаблены. Более сильным нуклеофилом является фенолят-анион, поэтому фенолы метилируются указанными реагентами в щелочной среде. Реакция с иодистым метилом протекает по механизму Sn2. с /пре/п-бутилбромидом в этих условиях протекает только Е2 реакция, при этом образуются изобутилен, фенол и бромид натрия. [c.237]

Подлинность определяется реакцией на фенольный гидроксил с раствором хлорида железа (П1) после нагревания препарата с серной кислотой. В отличие от кодеина сначала получается зеленоватая окраска, а после добавления капли разведенной азотной кислоты она переходит в красную (ГФХ). [c.353]

Все приведенные выше реакции используются в том или другом случае для подтверждения подлинности лекарственных препаратов, содержащих в молекуле фенольный гидроксил Для количественного определения фенолов до настоящего времени применяются главным образом объемные методы, хотя в последние годы стали известны и некоторые физико-хими-ческие методы. [c.223]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Реакция идет очень легко не только с бензальдегидом, но и с замещенными ароматическими альдегидами изомерные нитробензаль-дегиды образуют 72—85% соответствующих о-, м- или п-нитрокорич-ных кислот, хлорбензальдегиды—52—70% о-, м- или -хлоркорич-ных кислот. При наличии в кольце ароматического альдегида фенольного гидроксила в орто-положении происходит циклизация с образованием кумарина [c.481]

Реакция Фриделя—Крафтса. — Присутствие фенольного гидроксила несколько изменяет течение реакции Фриделя— Крафтса, так как фенол сначала реагирует с хлористым алюминием с выделением хлористого водорода и образованием соли [c.303]

Кроме приведенных фармакопейных реакций на фенольный гидроксил, можно привести и другие [c.347]

Фенольный гидроксил. Реакция редко имеет препаративное значение, но важна для выяснения строения вещества. Распространенный способ состоит в перегонке с ц1гнковой пылью по Вайеру [107]. Для его проведения или смешивают вещество с цинковой пылью и подвергают сухой перегонке, или пропускают пары вещества через нагретую цинковую пыль. [c.57]

Перенос протона от фенольного гидроксила этого соедниения идет в 10 раз медлершее, чем от самого фенола, поскольку в переходном состоянии иротон связан с двумя атомами кислорода и атомом В, и поэтому рвуш аяся и образуюш аяся связи не колинеарны, что бьшо бы онтимальньш для переноса протона. Энергия такого переходного состояния будет вьшге, чем в отсутствие внутримолекулярной водородной связи, и, следовательно, скорость реакции будет меньше. [c.312]

Влияние гетероатома, несущего свободную электронную пару или пары), приводит к тому, что сама по себе достаточно прочная связь С—С или С—Hg (или иные связи) в момент реакции так сильно поляризуется, что создается предпосылка для расщепляющего действия диазокомпонента. Вместо гетероатома такое же действие мэ ет оказывать фенольный гидроксил через электронопроводящее ядрэ, например в случае дифгнилолметана или дифенилолпропана. Поэтому для дифенилолпропана наблюдается та же закономерность в протекании азосочетания, т. е. реакция протекает с расщеплением углерод-углеродных связей. [c.17]

Так, при действии едких щелочей (NaOH) в реакции участвуют и карбоксильная группа, и фенольный гидроксил салициловой кислоты и образуется фенолят-соль. В реакцию же с углекислыми щелочами (Naj Og) вступает только более кислотная, чем фенольный гидроксил, карбоксильная группа, с образованием соли салициловой кислоты (салициловокислого натрия) [c.383]

Фенольный гидроксил подтверждается реакциями с раствором хлорида железа (П1) (красное окрашивание, исчезающее при добавлении нескольких капель разведенной серной кислоты) и по реакции сочетания с 2,6-дихлорхинонхлоримидом (образуется индофеноловый краситель голубого цвета). Этот реактив реагирует лишь с теми фенолами, у которых п-положе-ние является незамещенным. Две последние реакции являются фармакопейными. [c.395]

Подлинность препарата устанавливается реакциями на фенольный гидроксил (см. Фенолы ) и по иону кальция (специфическая реакция) после нагревания препарата с разведенной хлороводородной кислотой. Полученная при этом растворимая соль хлорид кальция СаСЬ подтверждается реакцией с оксалатом аммония (см реакции идентификации кальция хлорида). ГФ X допускает в препарате содержание примесей хлоридов, сульфатов и тяжелых металлов в пределах эталонов. [c.270]

Применение ацетиленовых кетонов, не отличающихся по уровню окисления от 1,3-кетоальдегидов, приводит к получению 4-неза-мещенных солей 1-бензопирилия. В этой реакции, по-видимому, наличие второго фенольного гидроксила не обязательно. [c.200]

Химические свойства и реакции подлинности фенолов обусловлены, с одной стороны, характером специфической функциональной группы — фенольного гидроксила, с другой — характером самого ароматического ядра [c.221]

Для бензольного кольца наиболее характерны реакции электро-фильного замещения (см. 12.8.4) и реакции фенольного гидроксила, а для пропановой цепи - нуклеофильного замещения и элиминирования. В пропановой цепи наиболее активно а-положение, содержащее спиртовую или простую эфирную группировку. В нуклеофильных реакциях эти группировки участвуют в образовании активных промежуточных частиц карбкатиона в кислой среде и хинонметида в щелочной и нейтральной средах (см. 12.8.5). [c.428]

При нейтральных сульфитных варках происходит деструкция Р-алкиларильных эфирных связей в структурных фрагментах А и а- и р-связей во фрагментах В, содержащих свободный фенольный гидроксил Реакция протекает в две стадии Сначала образуется бензилсульфокислота, которая в жестких условиях реакции (180° С) теряет метилольную и сульфогруппы, превращаясь в стирольный эфир При а аке сульфит-иона на Ср-атом последнего происходит разрыв Р-алкиларилэфирной связи и образуется ш-стиролсульфокислота Наряду с этим механизмом вероятна и реакция, в которой образуется сначала а, р-дисульфокислота, элиминирующая в дальнейшем сульфогруппу у С -атома (см схему VI 4) [c.322]

Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

Легкое замещение фенольного гидроксила галоидом представляет собой реакцию, специфическую для полинитросоединений и неосуществимую с простыми фенолами. Усовершенствованным способом превращения пикриновой кислоты в пикрилхлорид является ее взаимодействие с /1-толуолсульфохлоридом п-СНзСбН4502С1 в присутствии диметилани-лина в растворе нитробензола (выход 70%) метод применим также для получения пикрилхлорида из 2,4-динитрофенола (Ульман, 1908). [c.209]

В ФПЕ лигнина делокализацкя положительного заряда дополнительно усиливается наличием в иара-положении к пропановой цепи электронодонорного заместителя - фенольного гидроксила свободного (ОН) или связанного (ОК), т.е. образованием системы карбкатион-оксоний (схема 12.27, а). Резонансные граничные структуры, в том числе и протонированного хинонметида, лишь стабилизируют образующийся карбкатион, и реакции присоединения нуклеофилов идут практически исключительно в а-положении. Вторая стадия реакции 3к1 заключается в атаке промежуточного карбкатиона нуклеофильными реагентами (см. схему 12.27, б). Реакции нуклеофильного замещения ароксильных или алкоксильных групп в структурах бензнлового эфира приводят к деструкции простой эфирной связи. Сольволиз лигнина, когда в роли нуклеофила выступает вода или органический растворитель (см. схему 12.27, в), по конечному результату (как и сольволиз полисахаридов) также представляет собой реакцию нуклеофильного замещения. [c.434]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Фенол образуется также и при взаимодействии бензойной кислоты с окисью меди. Хорошим методом получения одного. моля фенола из двух молей бензойной кислоты является окисление реакционной смеси кислородом воздуха в присутствии лишь каталитических количеств меди. Применение этой реакции к замещенным кислотам показало, что фенольный гидроксил вступает в орто-полол ение к исходной карбоксильной группе. Так, в отсутствие воды из -толуиловой кислоты образуется лг-крезиловый эфир -толуиловой кислоты, а из м-то-луиловой кислоты —смесь приблизительно равных количеств о- и п-крезиловых эфиров. Эти данные дают возможность предположить, что пиролиз медной соли л-толуиловой кислоты I с образованием эфира 111 протекает через циклическое промежуточное состояние II [c.366]

В случае если фенольный гидроксил гликозилирован, как у салицир а, реакции проводят после предварительного гидролиза гликозида кислотами либо ферментами. Эти же качественные реакции используют Д.1Я обнаружения фенольных гликозидов на хроматограммах. [c.59]

В избытке монохлоруксусной кислоты при рН = 9—10 в реакцию дополнительно вступает фенольный гидроксил с образованием производных гидроксифенилиминотриуксусной кислоты. Для избежания этого реакцию проводят при более низких значениях pH (7—8), что, однако, приводит к уменьшению выхода продукта. В реакции с о-аминофенолом использование в качестве добавки иодида калия позволило снизить pH реакции, уменьшить тем самым реакционную способность фенольного гидроксила и предотвратить образование соответствующих лактона и карбоксиалкилпроизводного. Нежелательного карбокси-метилирования ароматической гидроксигруппы можно избежать, осуществляя реакцию цианметилирования аминов. [c.36]

Описаны комплексы комплексонов 2.3.37 и 2.3.38 с хромом в соотношении 1 1— rHL и rL и определены константы равновесия реакции образования комплексов rHL (lg/ =3,05), rL (Ig/ = 17,07) [514]. Ga + образует с 2.3.38 комплексы разной степени протонизации в соотношении M L=1 1 [515]. По-видимому с Ga + координирован лишь хиноидный кислород [12]. Отсутствие координации кислорода фенольного гидроксила обусловливает низкий молярный коэффициент поглощения комплекса. [c.266]

Известно [19Ь], что обмен гидроксила иа амииогруппу легко протекает в фенолах, способных к фенол-хииоидиой таутомерии. Наличие в соедииеиии 62 ВВС делает возможным обратимое отщепление морфолина, которое приводит к тому же результату, что и фенол-хиноидная таутомерия - замене фенольного гидроксила карбонильной функцией хинонметида 64. Предполагаемая последовательность реакций между компонентами этого равновесия, приводящая к конечным продуктам 63 изображена на схеме 30. [c.481]

В бензольных кольцах структурных единиц лигнина имеется несколько заместителей и в реакциях электрофильного замещения проявляется суммарный ориентирующий эффект. Фенольный гидроксил, фенок-сид-анион и алкоксильные группы (ОСНз и ОК) вследствие эффекта сопряжения активируют в бензольном кольце орто- и иард-положения по отношению к рассматриваемому заместителю, т.е. повышают в этих положениях электронную плотность. Положения с высокой электронной плотностью служат местами электрофильной атаки. Алкильный заместитель (пропановая цепь) также активирует соответствующие орто- и и<зра-положения, но значительно слабее, только вследствие положительного индуктивного эффекта. [c.430]