Фотохимические реакции в растворе

Таблица IX, 2 Параметры некоторых фотохимических реакций в растворах

Фотохимические процессы. Фотовозбуждение молекул в конденсированных средах представляет собой более сложную задачу по сравнению с процессами в газах. Например, на фотохимические реакции в растворах большое влияние оказывает растворитель [31]. [c.188]

Этот эффект называют клеточным эффектом, или эффектом Франка — Рабиновича [5] он имеет существенное значение в некоторых реакциях. Например, в случае фотохимических реакций в растворах пара образовавшихся в какой-то момент свободных радикалов займет свою клетку, окруженную молекулами растворителя, и может оказаться, что рекомбинация произойдет прежде, чем эти радикалы смогут разойтись. Явление такого рода называют первичной рекомбинацией, в отличие от вторичной рекомбинации, которая совершается уже после того как радикалы отдалятся друг от друга. [c.220]

Создание мощных источников проникающих излучений для промышленности и медицинских целей привело к расширению исследований действия радиации на жидкие и твердые системы. В то же самое время повысился интерес биологов к химическим эффектам излучений в воде и водных растворах. Так, Фрике в Соединенных Штатах применил рентгеновские лучи для облучения различных водных растворов, включая растворы простых органических соединений, и нашел, что во всех системах могут иметь место процессы окисления и восстановления. В отличие от газов в растворах наблюдается заметная разница между радиационнохимическими и фотохимическими реакциями. В растворах энергия излучения поглощается как растворенным веществом, так и растворами, а при больших разбавлениях почти исключительно растворителем растворенное вещество как бы инертно. В газах, наоборот, энергия, излучения поглощается почти исключительно растворенным компонентом, а растворитель почти инертен. Эти экспериментальные данные послужили основой концепции о косвенном действии, согласно которой в разбавленных растворах энергия излучения поглощается молекулами растворителя, которые активируются , а затем в последующих реакциях с участием таких [c.11]

Поляризация триплетных молекул в кристаллах. Триплетный механизм ХПЭ и ХПЯ в растворах базируется на результатах исследования оптической поляризации молекул в кристаллах. Поэтому прежде, чем привести результаты теории поляризации спинов по триплетному механизму в фотохимических реакциях в растворах, целесообразно хотя бы кратко остановиться на оптической поляризации спинов в молекулярных кристаллах. [c.145]

Таким образом, в кристаллах, где все молекулы имеют одну и ту же ориентацию относительно магнитного поля, селективные интеркомбинационные безызлучательные внутримолекулярные переходы дают триплетные молекулы с поляризованными спинами. И если триплетные молекулы вступят в химические реакции, то поляризация триплета перенесется на продукты реакции. Поначалу применение обсуждаемого механизма для описания поляризации спинов в фотохимических реакциях в растворах встречало возражение. Поляризация триплетов в кристаллах имеет анизотропный характер, зависит от ориентации молекул относительно внешнего поля. Поэтому казалось, что в жидкостях поляризация триплетных молекул в среднем должна равняться нулю. Но в работе [99] было показано, что оптическая поляризация триплетных возбужденных состояний может иметь место не только в кристаллах, но и в стеклах и в жидкостях. [c.148]

Имея достаточно чувствительный детектор, можно определить концентрации реакционпоспособных промежуточных радикалов и, следовательно, скорости их реакций. Впервые таким способом в жидкой фазе был изучен этил-радикал, образующийся при радиолизе жидкого этана под действием быстрых электронов [10]. Было найдено, что стационарная концентрация СгНб- составляет 7-10 М. При известной скорости образования радикалов это дало для константы скорости рекомбинации двух этил-радикалов значение 4-10 л-л40ль" -сек" . В общем случае стационарные концентрации промежуточных веществ при фотохимических реакциях в растворе (10" —10" М, ср. стр. 134) все же слишком малы для обнаружения при помощи имеющихся стандартных методов (хотя в растворителях, делающихся стекловидными при низких температурах, обнаружение относительно просто). [c.203]

Триплетный механизм формирования ХПЯ- В процессе селективного интеркомбинационного внутримолекулярного перехода одновременно с электронами поляризуются и ядерные спины. Впервые этот механизм ядерной поляризации был рассмотрен Колпа, Хауссером и Стеликом [98] в связи с оптической поляризацией ядер в молекулярных кристаллах. Поляризация ядер в триплетных молекулах в фотохимических реакциях в растворах была рассмотрена в [52, 102]. Математический аппарат теории тот же, что и в теории ХПЭ решается уравнение вида (1.206). Только дополнительно включаются в рассмотрение ядерные спиновые состояния. [c.151]

Очевидно, что биологическое значение могут иметь только те фотохимические реакции в растворах нуклеиновых кислот, которые приводят к образованию заметных количеств фотопродуктов уже в результате облуче- [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология