В окружении молекул

В достаточно разбавленном растворе, когда все части растворенного вещества находятся в окружении молекул растворителя, т. е. взаимодействием между частицами растворенного вещества можно пренебречь, величины и VI, г следовательно, и Иг не изменяются при изменении концентрации. Поэтому зависимость химического потенциала растворенного вещества от концентрации определяется полностью зависимостью от концентрации парциальной мольной энтропии. Воспользовавшись (9.33), получаем [c.201]

Известно также, что для того чтобы вырвать атом из кристаллической решетки и удалить положительно заряженный ион из отрицательно заряженной поверхности металла, необходимо произвести определенную работу с затратой некоторого количества энергии, идущей на увеличение потенциальной энергии каждой частицы. Оторванный от поверхности ион металла находится в окружении молекул воды и ионов растворенных в ней составных частей дисперсной фазы. При этом он незамедлительно вступает в новые связи, отдавая часть потенциальной энергии. [c.83]

Сохранение конфигурации в данном случае объясняется следующим образом. Первоначально образующийся хлорсульфит имеет ту же относительную конфигурацию, что и исходный спирт. При нагревании хлорсульфит расщепляется на противоположно заряженные ионы, которые в окружении молекул растворителя (или в оболочке растворителя ) образуют так называемую ионную пару. [c.409]

КЛЕТКИ ЭФФЕКТ, общее назв. явлений, характерных для р-ций в жидкой и твердой фазах и обусловленных попаданием пары реагирующих частиц в окружение молекул среды ( клетку ). Типичные К.э. наблюдаются в р-рах при термич., фотохим. или радиац распаде молекул RQR (константа скорости к,), в результате к-рого образуются радикальные пары RQ R, окруженные молекулами р-рителя в той же полости, что и материнские молекулы. При этом происходит частичная рекомбинация радикалов с образованием исходных молекул RQR (константа скорости .,) [c.409]

Распределение масс реагентов в области кавитации также может быть различным. Образование пленки на поверхности пузырька, единичные молекулы одного вещества в окружении молекул другого — все эти случаи требуют отдельного динамического рассмотрения. [c.46]

Любая теория жидкого состояния должна объяснять, в частности, следующие факты. За исключением воды, молярный объем любой жидкости приблизительно на 10% больше, чем у соответствующего твердого тела. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в упорядочении структуры жидкого состояния участвуют лишь близко расположенные молекулы растворителя, а расстояния между соседними молекулами почти такие же, как и в твердом состоянии. Молекулы растворителя движутся не свободно, как в газообразном состоянии, а в потенциальном поле соседних молекул. Потенциальная энергия жидкого состояния выше потенциальной энергии твердого состояния этого же вещества примерно на 10%. Поэтому теплота плавления составляет около 10% от теплоты возгонки. Окружение каждой молекулы растворителя очень напоминает окружение молекулы твердого тела, однако в первом случае вместо некоторых соседних молекул имеются пустоты. В жидкости в окружении молекулы в среднем вакантно каждое десятое место. [c.25]

Геометрия реакции — важный фактор для реакций в газовой фазе, но она не менее важна и в растворе. Молекулы в растворе находятся в окружении молекул растворителя, [c.163]

Рассмотрим влияние электрического поля на характеристики сигнала ЭПР-поглощения на примере водородоподобного атома. Источники электрического поля — заряды — могут находиться не только в самом атоме. В большинстве случаев исследуемые парамагнитные частицы находятся в окружении молекул, т. е. в некоторой среде. Тогда источником электрического поля могут быть заряды и ядер и электронов молекул, окружающих парамагнитную частицу. Не вдаваясь в детали, будем называть электрическое поле окружающих молекул кристаллическим полем . [c.28]

Эта поправка вводилась только для случая, когда можно пренебречь вкладом индукционного и ориентационного взаимодействия в 1пХ. Таким образом, множитель к принимался равным единице, если он имел величину менее 0,8. При получении формулы (1) было принято, что строение смешанной ячейки (молекула типа i, в окружении молекул / типа) определяется окружением рассматриваемой молекулы. [c.73]

Ввиду всех указанных трудностей, а также для проверки предварительного предположения о том, что электронная структура гидроксильных радикалов [8] существенно изменяется при образовании водородной связи с окружающими молекулами воды, было предпринято дальнейшее изучение облученных кристаллов и порошков льда. Наиболее существенные результаты были получены при исследовании смесей НгО и ВдО. Образование в таких смесях главного продукта — радикалов 00 и второстепенного — радикалов ОН происходило в окружении, состоящем в основном из. молекул ОгО. При этом можно обнаружить сравнительно узкие линии спектра, интерпретируемые гораздо легче, чем в случае радикалов ОН, находящихся в окружении молекул НгО 113]. [c.123]

До сих пор не найдено объяснения, почему эти более высокозаряженные состояния живут так долго, если они находятся в окружении молекул воды. Однако эксперименты показывают еще раз полезность применения эффекта Мессбауэра для изучения неравновесных зарядовых состояний в твердых телах. [c.187]

В жидкой фазе ионы, находясь постоянно в окружении молекул растворителя, не могут избежать контакта с ними. Таким образом, в любом растворе ионы всегда соприкасаются с молекулами растворителя и в этом смысле всегда полностью сольва-тированы. Однако мы предпочитаем говорить о сольватации тогда, когда ионы взаимодействуют с соседними молекулами сильно или даже специфично в том же случае, когда взаимодействие слабое, будем считать, что ионы не сольватированы. Хотя такая классификация не является строгой, а граница между этими двумя типами не слишком определенна, из дидактических соображений, по-видимому, будет целесообразно сохранить эту терминологию. Как было отмечено Борном [1], перенос заряженной сферы радиусом г из вакуума в среду с диэлектрической проницаемостью О понижает свободную энергию системы на [c.13]

Теплоты смешения ароматических углеводородов с алифатическими указывают на то, что удаление молекулы бензола из окружения других молекул бензола и последующий перенос ее в окружение молекул насыщенного углеводорода энергетически неблагоприятны и требуют затрат энергии до [c.316]

Для ионных пар известны различные состояния, зависящие от свойств образующих их компонентов, среды и иногда от температуры, обусловленные характером и степенью сольватации. По существующей терминологии, различают контактные и разделенные ионные пары. Под первыми из них понимают образования типа А", В , окруженные молекулами растворителя и находящиеся друг от друга на расстоянии, которое отвечает сумме ионных радиусов или незначительно его превышает. В разделенных ионных парах, обозначаемых символом А" В , допускается присутствие молекулы растворителя, внедренной в межионную область в таких случаях расстояние между центрами заряженных частиц существенно превышает сумму ионных радиусов. Связь между расстоянием А—В в ионной паре и константой диссоциации в приближенном виде может быть описана уравнением Бьеррума, выведенным на основе допущения о ионах, образующих пару, как о точечных зарядах [c.8]

Однако проявляемые в определенные временные отрезки модификации белка могут быть связаны и со сдвигами в генетической регуляции, обусловленными изменением локального гомеостаза в окружении молекулы ДНК и возникающей ее нестабильностью. Процессы репрессии-депрессии определенных локусов генома изме- [c.106]

Когда одноименные молекулы газа отталкиваются друг от друга, то там понятно их стремление к расширению. Но как это стремление проявляется при взаимодиффузии газов Ведь там каждая молекула одного сорта оказывается в окружении молекул другого сорта и запутывается среди них. Куда ей двигаться В каком направлении Какая сила заставляет ее продолжать двигаться в сторону пониженной концентрации одноименного газа Так же как будто газ один расширяется в сторону вакуума. Причем здесь также действует сила, но не но законам вероятности, а именно сила заставляет [c.201]

При выводе приведенных выше соотношений предполагалось, что к насыщенному пару применимы законы идеальных газов, а сам раствор ведет себя как идеальный. Идеальный раствор — это раствор, в котором силы межмолекулярных взаимодействий молекул растворителя и растворенных веществ одинаковы. На свойства такого раствора не влияет, находится ли молекула некоторого компонента в окружении собственных молекул или в окружении молекул других компонентов (растворителя или растворенных веществ). При образовании идеального эаствора энтальпия системы не изменяется (Д//р = 0, Ор = 0). 1о этой же причине объемы смешиваемых компонентов суммируются. Каждый компонент в составе идеального раствора ведет себя независимо от других компонентов. [c.99]

Кобальт в состоянии o +(ti ) образует два типа комплексов, различающихся по магнитным свойствам. В низкоспииовом комплексе [Со(Ы02)б] имеется один неспаренный электрон, а в высокоспиновом [Со(Н20)е] — три неспаренных электрона. Парамагнетизм Со в окружении молекул воды сильнее более чем в два раза (3,87 и 1,73 л). [c.206]

Введение. Все описанные выше переходы не осуществляются самопроизвольно с какой-либо заметной скоростью. Для объяснения ядерной релаксации мы должны найти механизмы, способные ииипиировать переходы, и затем вычислить их эффективность. Переходы могут происходить под влиянием электромагнитных полей, осциллирующих на подходящей частоте. Мы попробуем иайти их в окружении молекул. Сделать это будет не так просто, поскольку существует несколько возможных источников возникновения флуктуирующих элекгромагиит-ных полей. К счастью, только одни из ннх будет. эффективен на расстояниях порядка межъядерных. Количественное описание процессов релаксации осложняется еще и тем, что необходимо каким-то образом моделировать случайное движение молекул в растворе. Следовательно, нам недоступно получение более конкретных результатов в этой области. Но получить представление о физической природе механизма релаксации не так трудно. В любых теоретических книгах по ЯМР вы можете найти более строгое количественное описание этого предмета. [c.152]

Специфика бимолекулярного акта в жидкости, как уже отмечалось, заключается в том, что частицы-реагенты сначала встречаются в одной клетке, а затем при достаточной активации реагируют в окружении молекул растворителя. Образование пары А. В сопровождается в общем случае изменением энтропии Д5дв и энтальпии AJ/ b системы константа равновесия АХв связана с ними известным соотношением [c.209]

Исходя из наблюдений, о которых речь шла выше, был предложен механизм гетерогенной полимеризации, основанный, в первую очередь на предположении о том, что многие (если не все) полимерные радикалы в процессе роста отделяются от жидкой фазы. Из обших закономерностей поведения полимерных молекул в окружении молекул осадителя можно было бы ожидать, что такие отделившиеся радикалы свернуты в плотный клубок. Реакционная способность отдельного радикала такого типа будет пониженной, так как существует большая вероятность того, что конец радикала окажется окклюдированным в клубке, однако возможно и множество конфигураций, при которых активный конец будет способен реагировать с другими реагентами, в том числе и с другими радикалами. Средняя величина реакционной способности будет также уменьшаться вследствие коалесценции радикала с частицами неактивного полимера. Относительное влияние каждого из этих факторов на кинетику зависит от конкретной системы. Если полимер способен набухать, то роль свертывания в клубок может быть незначительной в случае же ненабухающего полимера, особенно высокомолекулярного, значение образования клубков возрастает, но, по-видимому, коалесцепция всегда играет главную роль. Степень окклюзии, от которой зависит доступность радикалов, нельзя определить точно, но очевидно, что она должна характеризовать величину полимерного барьера, препятствующего проникновению реагента к радикальному концу. [c.137]

Митчел и Уинн-Джонс [121] сравнили водные растворы перекиси водорода с водными растворами спирта, доказывая на основании избыточных термодинамических свойств, что перекись водорода легко может внедряться в структуру воды и стягивать ее, тогда как спирт в структуру воды внедриться не может. Аналогично молекула перекиси водорода, находясь в окружении молекул воды, теряет значительную часть кислотности и не может функционировать как кислота в такой же степени, как в свободном состоянии. [c.293]

В некоторых случаях для ответа на этот вопрос можно использовать эффект общего иона. Хотя скорость гидролиза бензгидрилхлорида в водном ацетоне не изменяется в присутствии основания, это не устраняет рассмотренной выше неопределенности, а именно выбора между механизмами 5х1 и 5к2 с участием воды. Найдено, что добавка многих солей увеличивает скорость реакции, так как они повы-Б13ЮТ полярность среды, в то время как добавка хлорида лития сильно замедляет гидролиз. Существование эффекта общего иона однозначно показывает, что гидролиз протекает по механизму 8н1-Следует отметить, что этот эффект будет наблюдаться лишь в том случае, когда промежуточный ион карбония настолько устойчив, что может существовать в окружении молекул растворителя до тех пор, пока не встретится с общим ионом. К сожалению, трет-бутил-катион весьма реакционноспособен хотя скорость гидролиза грег-бутилбромида незначительно уменьшается при добавлении бромид-иона, этот эффект слишком незначителен, чтобы его считать серьезным доказательством в пользу механизма Зх1. [c.87]

В растворе в окружении молекул растворителя, готовых принять на себя избыток энергии, специальной третьей частицы не требуется и реакция протекает по второму порядку. Согласно измерениям Валларда в I4 при 25°С fe=(6,9dh 0,6) 10 , а при 50° A =1,03 10 л [c.333]

Рассмотрим нейтральную, но парамагнитную частицу, являющуюся ионной парой, е в виде мономера Существует несколько попыток описания ее структуры. Модель, предложенная Беккером, Линдквистом и Альдером [148, рассматривает эту частицу как псевдоатом. Предполагается, что электрон двигается по расширенной орбитали в окружении молекул растворителя, ориентированных полем катиона. Такой мономер представляет собой индивидуальную частицу, отличающуюся от атома щелочного металла. Это отчетливо проявляется в спектрах ЭПР спиновая плотность на ядрах металла в мономере составляет лишь 1 % величины, наблюдаемой для атомов щелочных металлов в газовой фазе. [c.348]

Существенное влияние на эффективность инициирования оказывает эффект клетки, или эффект Франка — Рабиновича. Сущность этого эффекта объясняется уменьщением числа свободных радикалов в жидкой фазе по сравнению с газовой фазой. Если гомолитический распад соединения протекает в газовой фазе, образовавшиеся радикалы сейчас же разлетаются на расстояния свободного пробега. В жидкой фазе вследствие вязкости среды образовавшиеся радикалы некоторое время сосуществуют (находятся в клетке) в окружении молекул среды (мономера, растворителя), и это время может оказаться достаточным для рекомбинации образовавшихся радикалов. Разделение радикальной пары происходит либо в результате диффузии радикалов, либо при взаимодействии одного из них с молекулой окружающей среды. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология