Бутадиен, анион-радикал

По аналогии с аллилом, в котором три п-орбитали охватывают три атома углерода, следует ожидать, что в 1,3-бутадиене четыре п-орбитали охватывают все четыре атома углерода. Однако в противоположность аллилу, который может существовать как катион, радикал или анион. [c.33]

АС в свою очередь подразделяют на две группы АС, содержащие четное число атомов в сопряженной системе (четные АС), и АС, содержащие нечетное число атомов в сопряженной системе (нечетные АС). К четным АС относятся углеводороды и гетероциклы, содержащие четное число электронов (бутадиен-1,3, бензол, пиридин и пр.). Эти системы, где все электроны спарены, называют системами с замкнутой оболочкой. К нечетным АС относятся ионы и радикалы (последние, хотя и являются нейтральными, содержат нечетное число электронов). Примерами нечетных АС являются катион, анион и радикал аллила и бензил-радикал [c.78]

Количественные характеристики получены только для реакции (5-2). Ее потенциальный барьер оказался равным 7.6 ккал./моль, что хорошо согласуется с экспериментальными результатами (7.9 ккал./ моль). Вполне удовлетворительное совпадение расчетной [1 ] и экспериментальной величин потенциального барьера получено также для реакции метиль-ного радикала с бутадиеном (6.5 и 4.1 ккал./моль соответственно). Расчеты реакций (5-3) и (5-4) привели лишь к качественным результатам. Последние иллюстрируют различие во взаимодействии этилена с положительным и отрицательным ионами. Так, присоединение СНд, независимо от угла атаки, протекает с нулевой энергией активации, причем промежуточным продуктом реакции является а-комплекс. Напротив, энергетика присоединения к этилену аниона СНд зависит от угла атаки. Наиболее выгодным углом атаки, при котором активационный барьер отсутствует, является значение ср, близкое к 20° (что поясняет рис. 5-1). [c.153]

Вышеуказанные представления применимы также к олефино-вым катионам, радикалам и анионам. Аллил-катион по числу я-электронов соответствует этилену ( = 0), и его термическая изомеризация в катион циклопропилия протекает дисротаторно, а фотохимическая — конротаторно. У аллильных радикала и аниона в основном состоянии занята электронами следующая, более высокая молекулярная орбиталь, так что по характеру реакций они сходны с бутадиеном (<7 = 1). [c.260]

Косвенная детекция по характеру конечных продуктов макроэлектролиза [8—10] или путем использования акцепторов свободных радикалов, например, ненасыщенных соединений (стирол, бутадиен-1,3, акрилонитрил и др.), способных легко вступать в реакции со свободными радикалами [7] сюда же относится и наблюдавшееся В. Д. Безуглым и Ю. П. Пономаревым действие образовавшихся при электролизе акриловой и метакриловой кислот радикал-анионов в качестве инициаторов полимеризации исходных деполяризаторов, которая была обнаружена по подавлению полярографических максимумов [И]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология