Адсорбция на подавления полярографических максимумов

Характер адсорбции ПАВ может изменяться в зависимости от подложки. Например, стеариновая кислота адсорбируется физически двуокисью кремния, двуокисью титана и окисью алюминия — с образованием мылоподобных поверхностных соединений [64]. С помощью метода подавления полярографического максимума установлено, что адсорбционная способность бисчетвертичных аммониевых солей вида [c.60]

Из приведенного обзора следует, что, изучая влияние адсорбции иа электрохимические процессы, можно сравнительно легко получить некоторые адсорбционные параметры, а также косвенно проследить изменение свойств двойного электрического слоя. Можно ожидать, что по накоплении большего экспериментального материала удастся выяснить особенности строения адсорбированной пленки. Очевидно, что для полярографической практики это имеет чрезвычайно большое значение, так как поверхностноактивные вещества используются для подавления максимумов первого и второго рода (см. гл. XIX) природа и концентрация поверхностноактивного вещества должны быть такими, чтобы оно не влияло на электрохимический процесс. Необходимо также отметить, что при сравнении и оценке результатов, полученных в различных индифферентных электролитах, следует принимать во внимание возможность адсорбции компонентов индифферентного электролита. [c.312]

Первые два из них применимы только к жидким металлам, из которых изготовляют капающий электрод. В этих условиях адсорбция органических веществ может быть изучена по подавлению полярографических максимумов и по изменению тока заряжения, текущего на капельный электрод. Практически эти методы применялись лишь для ртутного электрода. [c.36]

Полярографический метод определения СПАВ основан на подавлении полярографического максимума растворенного в воде кислорода (вследствие адсорбции СПАВ на поверхности ртутного капельного электрода). Уменьшение высоты максимума кислорода прямо пропорционально концентрации СПАВ. В работе [3] описаны методы раздельного полярографического определения в сточных и природных водах смесей анионных и неионогенных, а также катионных и неионогенных СПАВ в присутствии белков и полигликолей — продуктов биохимического разложения неионогенных СПАВ. Показана возможность полярографического определения алифатических карбоновых кислот с 7—10 атомами углерода [4], что ограничивает применение этого метода для анализа СПАВ, так как карбоновые кислоты перед полярографическим анализом необходимо удалять. [c.234]

Если желательно устранить только полярографические максимумы, целесообразно, кроме того, добавлять поверхностно-активные неорганические анионы, когда они уменьшают торможение реакции (ионы галоидов при восстановлении катионов), и следует их избегать там, где они увеличивают торможение реакции (восстановление анионов). Присутствие или отсутствие поверхностно-активных анионов (например, галоидов) не мешает подавлению движений, так как адсорбция мало зависит от природы постороннего электролита (это было показано как опытами с торможением движений, так и измерением электрокапиллярных кривых) . [c.647]

Если режим работы капилляра и состав раствора могут привести к появлению максимумов 2-го рода, то поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся не при всех потенциалах полярографической кривой, могут привести к появлению так называемых ложных волн . Ложными эти волны называются потому, что они не связаны с истинным электрохимическим процессом, а зависят только от возобновления движений поверхности, подавленных при других потенциалах. В самом деле, при восстановлении многих веществ, например катионов свинца, кадмия, меди, потенциалы восстановления которых лежат в области потенциалов, где движения поверхности подавлены (области потенциалов адсорбции), устанавливается нормальный диффузионный ток. При увеличении наложенного напряжения, когда потенциал электрода становится достаточно отрицательным, начинается десорбция, движение поверхности ртути возобновляется и сила тока, при той же концентрации того же вещества, увеличивается за счет этого движения. Такие лол<ные волны, полученные при восстановлении меди, свинца и кадмия из растворов, в которые добавлены метиловый оранжевый, метиленовый голубой и амиловый спирт, приведены на рис. 66. [c.99]

Наиболее точная и полная количественная характеристика адсорбционных явлений может быть получена на ртути. Поэтому ее целесообразно выбрать в качестве эталонного металла. Адсорбция органических веществ и изменение ее с потенциалом электрода, с объемной концентрацией соединений и т. д. могут быть найдены из электрокапиллярных или емкостных измерений, по подавлению полярографических максимумов и т. п. Весьма простые соотношения получаются, если использовать метод электрокапилляриости. [c.30]

Следует заметить, что органические вещества, применяемые для подавления максимумов первого рода, сами способны приводить к возникновению максимумов на полярографической кривой (Доее, Сатьянараяна и др.). Так, например, в разбавленных растворах камфоры наблюдается появление максимумов вблизя потенциала незаряженной поверхности. При повышении концентрации камфоры ток максимума возрастает, а сам максимум охватывает более широкую область потенциалов. При дальнейшем увеличении концентрации ток в точке максимума падает, и при достижении поверхностного насыщения вместл одного исчезнувшего максимума образуются два, расположенных при положительных и отрицательных потенциалах адсорбции камфоры, т. е. там, где степень заполнения изменяется от единицы до нуля. Эти максимумы получили название максимумов третьего рода,- [c.415]

Внешне сходное, но иное по механизму тормозящее влияние оказывают многие поверхностноактивные вещества на самые разнообразные электрохимические реакции, протекающие на ртутном электроде (см. гл. XIII). Как упомянуто в примечании редактора к стр 590, предельный ток на капельном ртутном электроде может повышаться вследствие перемешивания раствора, вызываемого движением поверхности ртути. Адсорбирующееся вещество мешает таким движениям, в результате чего сила тока при адсорбции уменьшается. Этим пользуются для подавления максимумов при полярографическом анализе. Когда при дальнейшей поляризации электрода достигается потенциал десорбции, движение возобновляется и предельная сила тока резко увеличивается. В полярографии при этом получается ложная полярографическая волна. [c.746]