Триброманилин, нитрование

Упражнение 22-30. Объясните, почему бромирование анилина дает 2,4,6-триброманилин, в то время как нитрование анилина смесью кислот приводит к 1 -нитроанилину. [c.148]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Упражнение 22-29. Объясните, почему нитрование и галогенирование бифенила активируются при замещении в орто- и иара-положения, но дезактивируются при замещении в лета-положение. Укажите причину того, что бифенил при нитровании более реакциондоспособен, чем 2,2 -диметилбифенил. Упражнение 22-30. Объясните, почему бромирование анилина дает 2,4,6-триброманилин, в то время как нитрование анилина смесью кислот приводит к ж-нитроанилину. [c.206]

Сопряжение аминогруппы анилина с я-электронами кольца активирует орто- и геара-положения по отношению к электрофильным реагентам. Активирование достаточно сильно, чтобы бромирование не останавливалось на стадии моно-или дибррманилина, а протекало до конца — до 2,4,6-триброманилина. В случае, когда нитрование проводится в присутствии сильных кислот, анилин в значительной степени протонируется, и группа ЫНд дезактивирует кольцо по отношению к электрофильной атаке. Поэтому нитрование происходит по наименее дезактивированному (т. е. мета) пoлoжeниюJ [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология