Дибромпиридин

Заслуживает внимания то обстоятельство, что 2-бромпиридин и 2,6-дибромпиридин с магнием дают нормальные гриньяровские соединения. [c.1016]

В результате побочной реакции образуется 3,5-дибромпиридин. [c.204]

Дибромпиридин Метиловый спирт Аммиак из баллона Сульфат меди, безводный Бензол [c.434]

В железный автоклав со стеклянным или фарфоровым вкладышем помещают- 100 г (0,4 моля) 3,5-дибромпиридина, 600 мл раствора NH в метиловом спирте (насыщенного при 0°), 10 г безводного сульфата меди (примечание 1) и нагревают (примечание 2) на масляной бане в течение 22—25 часов при температуре 120—130° (температура бани). По окончании реакции прозрачный светло-коричневый раствор (примечание 3) отфильтровывают от выделившегося во время реакции бромистого аммо-ния, переливают в колбу и отгоняют метиловый спирт, нагревая на водяной бане вначале при обычном давлении, а затем под вакуумом. Остаток после дистилляции дважды извлекают кипящим бензолом (порциями по 500 мл). Из бензольной вытяжки после отгонки бензола получают сырой 5-бром-З-аминопиридин, достаточно чистый и пригодный для дальнейшего использования. [c.434]

Описанным выше способом приготовляют новую порцию бромгидрата пиридина, применяя то же количество реактивов. К полученному сухому бромгидрату пиридина прибавляют высушенный пербромид бромгидрата пиридина. Колбу со смесью обоих продуктов помещают на масляной бане и соединяют с обратным холодильником, к верхнему концу которого присоединяют хлоркальциевую трубку (между этой трубкой и холодильником можно поместить промывную склянку с водой для поглощения бромистого водорода). В одно из отверстий колбы вставляют термометр, а второе закрывают пробкой (примечание 5). Содержимое колбы нагревают до температуры 235° (внутри колбы) и выдерживают при этой температуре в течение 8 часов. Реакция начинается уже при 200° выделяется бромистый водород, и в холодильнике осаждаются желтые кристаллы (примечание 6). Прекращение выделения бромистого водорода указывает на окончание реакции—тогда нагревание прекращают и охлаждают колбу. Затвердевшую по охлаждении смесь перегоняют с водяным паром для отделения от 3,5-дибромпиридина, который и отго- [c.203]

Присутствие белых игл свидетельствует о том, что 3,5-дибромпиридин не полностью прореагировал, так как продукт реакции, в отличие от 3,5-дибромпиридина, хорошо растворим в метиловом спирте. Для завершения реакции автоклав нужно вновь закрыть и нагревать еще около 10 часов. [c.435]

Было найдено, что М-окись 2, 6-дибромпиридина, которая не образуется при действии надбензойной или надуксусной кислот, может быть получена при обработке исходного основания трифторнадуксусной кислотой [c.242]

Бромирование. Бромирование пиридина, происходящее при температуре около 300°, дает преимущественно 3-бромпиридин и 3,5-дибромпиридин. Получение этих соединений можно предвидеть, если принять, что бромирование проходит положительным бромом , применяя здесь те же рассуждения, что и при реакции нитрования. С другой стороны, если бромирование проводить при 500°, замещение происходит главным образом в 2- и 2,6-положения. Очевидно, что в этих условиях механизм реакции иной и бромирование идет по радикальному механизму атомарным бромом, так как с повышением температуры значительно возрастает диссоциация молекул брома на атомы. [c.314]

Применение этого метода для бромирования -аминопиридина привело к получению только 3-амино-2,б-дибромпиридина. [c.397]

Можно проводить реакцию и в паровюй фазе, пропуская смесь паров -брома и пиридина через трубку, наполненную пемзой или стеклянными кольцами и нагретую до 300° замещение также происходит в Р-положение и получается смесь Р-бромпиридина (выход 39%) и р, р -дибромпиридина (выход 16%). Если парофазное бромирование пиридина проводить при более высокой температуре — при 500°, то главными продуктами реакции являются а-бромпиридин (выход 45%) и а, "-дибромпиридин (выход 17%) [c.189]

Сульфирование пиридина производят дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути при 230° С в течение 24 ч при этом получается пиридин-З-сульфокислота. Галоиди-рование пиридина также производится при высоких температурах. Бромирование пиридина при температуре 300°С приводит к образованию смеси З-бромпиридина и 3,5-бромпиридина, а при 500° С — смесь 2-бромпиридина и 2,5-дибромпиридина. [c.86]

Монолитиирование 2,6-дибромпиридина удается осуществить при обратном порядке смешения реагентов , т. е. при прибавлении дибромпиридина к н-бутиллитию. Другой способ получения монолитиевого производного заключается в использовании дихлорметана в качестве растворителя при литиировании вероятно, это единственный пример использования дихлорметана в качестве растворителя при литиировании [59]. Обычный вариант литиирования 2,6-дибромпиридина, но при — 90 С, и последующее взаимодействие с объемными кремнийсодержащим электрофилом приводит исключительно к продукту монозамещения [60]. [c.117]

Наоборот, при температуре около 300° и в отсутствие катализатора замещение происходит в р-положение. Так, при пропускании паров пиридина и брома через трубку при 300° Вибо получил смесь 3-бромпиридина (IX) и 3,5-дибромпиридина (X) с суммарным выходом 45—55%, причем выход монозамещенного продукта составлял 39 о. В присутствии катализатора, [c.393]

Более удобным в синтетическом отношении методом получения 3-бром-и 3,5-дибромпиридина является бромирование солей пиридина. Прибавляя бром к хлоргидрату пиридина при 215° в присутствии сулемы, Майер-Боде [б] получил 35—40% 3-бромпиридина и 27% 3,5-дибромпиридина. Нагревание кристаллического бромгидрата пербромида пиридина при 200° дает тот же результат [7]. Если эквивалентные количества брома и твердого хлоргидрата пиридина оставить при комнатной температуре, то с выделением тепла образуется кристаллический пербромид, который, не изменяясь, выдерживает нагревание до 160° однако при нагревании выше этой температуры при 200° происходит автобромирование и образуется смесь хлоргидрата и бромгидрата 3-бром- и 3,5-дибромпиридина [5]. Эти соединения могут быть выделены путем разгонки реакционной смеси в вакууме первым перегоняется 3,5-дибромпиридин в виде свободного основания (35—40%), после чего перегоняется хлоргидрат 3-бромпиридина (27%). [c.394]

Пиридин при хлорировании в паровой фазе даже при 270° дает 2-хлорпиридин (выход 46%) и немного 2,6-дихлорпиридина. Это в значительной мере отличает процесс хлорирования от бромирования, которое при 300° приводит преимущественно к 3-бром- и 3,5-дибромпиридину. Если темпе- [c.394]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Дибромпиридин (III) образует обычным способом соль четвертичного основания XXIII. В то время как сам 2,6-дибромпиридин гидролизуется до 2-бром-6-оксипиридина лишь при нагревании до 100° с 50—70-процентной серной кислотой [26], его пиридиниевая соль XXIII претерпевает гидролиз до Ы-метил-6-бром-2-пиридона (XXIV) уже при простом подщелачивании ее водного раствора едким натром [c.398]

Замена галогена на активный металл. Удалось ввести 2-бромпиридин в реакцию Гриньяра, применяя реакцию сопровождения (бромистый этил+ + магний) [65]. Образовавшийся бромистый 2-пиридилмагний по обычной схеме реагирует с ацетофеноном, бензофеноном и этилбензоатом с образованием соответственно метнлфенил-(2-пиридил) карбинола (12%), дифенил-(2-пиридил) карбинола и фенилди-(2-пиридил) карбинола. В тех же условиях реагирует с магнием и 2,6-дибромпиридин полученное магниевое производное при взаимодействии его с бензальдегидом дает нормальный продукт реакции— [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология