Методы нитрования

Имеющиеся в литературе методы нитрования этилбензола отличаются, только составом нитрующей смеси . [c.217]

Нитраты целлюлозы также можно получить без деструкции макромолекулы, если нитровать целлюлозу смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С. Этот метод нитрования целлюлозы используют для последующего определения ее молекулярной массы. [c.212]

Для установления структуры ароматических углеводородов, входящих в состав фракции 159—164°, был применен метод нитрования. [c.80]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

В качестве нитрующего агента могут применяться разбавленная азотная кислота, а также растворы азотной кислоты в уксусной кислоте и ее ангидриде, однако эти методы нитрования менее распространены. [c.437]

При работе с легкокипящими углеводородами без применения давления требуется, естественно, весьма длительное время для проведения реакции например, гексан кипятился с дымящей азотной кислотой в течение 6 дней с обратным холодильником. Нитропарафины гораздо легче растворимы в концентрированной кислоте, чем исз одный материал. Это обстоятельство объясняет предпочтительное образование ди-и полинитросоединений при таком методе нитрования углеводородов. [c.302]

Довольно распространенным методом нитрования ароматических соединений является нитрование смесью азотной кислоты с уксусной кислотой, а также с уксусным ангидридом. [c.49]

Таким образом, в настоящее время имеются три технических способа нитрования парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе низкомолекулярных членов ряда до гексана и два метода нитрования в жидкой фазе, из которых один применим для нитрования высших углеводородов с точкой кипения 180° и выше при нормальном давлении, а другой представляет собой обычный процесс, протекающий при повышенных давлениях. [c.267]

Большинство методов извлечения или связывания ароматических тлеводородов в бензине, особенно когда содержание их невелико, страдает большой неточностью. Поэтому нельзя особенно доверять опубликованным данным анализа, особенно если эти данные получены методом нитрования или сульфирования. [c.145]

Нитрование парафинов было впервые осуществлено М. И. Коноваловым в конце XIX в. В дальнейшем практическое значение получили следующие методы нитрования парафинов 1) в газовой фазе при 350—500 С с помощью 40—70%-ной НЫОз 2) в жидкой фазе при 100—200°С с 50—70%-ной НЫОз 3) в жидкой или газовой фазе четырехоксидом (или диоксидом) азота. [c.345]

Из-за неустойчивости первичных нитраминов в кислой среде для их получения используют косвенный способ. Самым общим является метод нитрования ацилпроизводных с [c.109]

Л( гко действует на ароматические углеводороды нитрующая смесь из азотной и серной кислот, причем получаются мононитропроизводные, а при избытке смеси, или при повышении концентрации взятых кислот, образуются ди-и тринитропроизводные. Так как строение молекулы влияет на легкость нитрования, обработка смеси гомологов бензола дает и моно- и динитропроизводные, вследствие чего аналитическое значение метода нитрования невелико. [c.109]

Получить из бензола нитробензол методом нитрования. [c.132]

При выборе метода нитрования необходимо учитывать, что в условиях нитрования могут происходить побочные реакции окисления. [c.172]

А. В. Топчиев подробно исследовал каталитическое нитрование различных органических соединений окислами азота, а также органическими и неорганическими нитратами. Метод нитрования алкановых углеводородов нашел промышленное применение в производстве нитропроизводных, в частности нитрометана. [c.15]

При разработке технического метода нитрования авторы исходили из данных В. В. Марковникова [42] и С. С. Наметкина [43] по нитрованию циклогексана. [c.693]

Третий выпуск сборника << Практические работы по органической химии включает разделы, посвященные трем важнейшим методам введения реакционноспособных групп в молекулу органического соединения—методам нитрования, сульфирования и галоидирования. [c.2]

Дальнейшее развитие, усовершенствование и техническое освоение методов нитрования предельных углеводородов, а также нитрование в газовой фазе относятся к актуальным вопросам современной прикладной химии. [c.16]

В дальнейшем М. И. Коновалов показал, что разработанный им метод нитрования разбавленной азотной кислотой может служить ц для введения нитрогрупны в жирную цепь ароматических углеводородов, вопреки установившемуся взгляду что слабая азотная кислота при нагревании действует на жирно ароматические соединения слишком энергично, окисляя боко вую цепь, но не нитруя ее. [c.234]

Недавно X. Грундманн и Г. Халденвангер также описали способ нитрования циклогексана с N2O4 под давлением и метод нитрования 35%-ной азотной кислотой (d=l,215) при температуре 120—125° под давлением 4—5 ат [8]. [c.266]

Б. Описание газофазного метода нитрования по X. Хэссу [c.279]

При гавофаэном методе нитрования смесь нитруемого. углеводорода вместе с парами азотной кислоты нагревается до 400—450°, благодаря чему реакция проходит в очень короткий срок (время реакции измеряется секундами). [c.279]

При разработке технического метода нитрования парафиновых углеводородов в жидкой фазе необходимо преодолеть главную трудность, которая обсуждалась еще Хэссом в его работах по газофазному нитрованию низкомолекулярных парафинов. [c.304]

Приведенные методы нитрования парафиновых углеводородов (метод Коновалова в запаянных трубках и метод Грундмана без применения давления) дают приблизительно одинаковые выходы, налример для получения 100 частей нитрододекана расходуется по методу Грундмана 98—115 частей додекана, а по методу Коновалова около 98 частей. [c.307]

Приводим описание метода нитрования двуокисью азота без применения давления, сделанного Грундманом в качестве примера 300 г додекана нагревают до 180° и обрабатывают 120 г двуокиси азота (соотношение углеводород N02 = 2 3), которая находится в круглодонной колбе, снабженной испарительной спиралью (змеевиком), и испаряется при помощи горячей воды. Длительность реакции около 2 час. при температуре 175—180°. Отходящие газы вследствие очень малого содержания водяных паров уносят с собой совершенно незначительное количество углеводородов, так что отпадает надобность в извлечении и возвращении их в реакцию. Отходящие газы бесцветны и состоят главным образом из окислов азота наряду с небольшими количествами углекислоты, закиси азота и азота. [c.308]

Метод нитрования Грундмана имеет два недостатка. Во-первых, по этому методу можно нитровать углеводороды с температурой кипения около 200° и выше, т. е. начиная с додекана, так как иначе не может быть достигнута температура реакции. Во-вторых, образующийся нитропарафин в течение всего периода реакции (2—3 часа) находится при температуре около 180°, что приводит к осмолению и темной окраске продукта, особенно в случае чувствительных к температуре углеводородов. Оба эти недостатка удалось устранить путем нитрова- [c.308]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

При исследовании химическим методом (нитрованием по Коновалову) состава образца товарного парафина грозненского и образца одного из американских парафинов С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова нашли, что в них содержится до 25—35% соединений с третичным углеродом, которые авторы относят к типу изоалканов [17]. [c.46]

Химический состав твердых углеводородов остаточного происхождения изучали далее С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова [301. Для исследований были взяты тяжелые твердые углеводороды сураханской нефти, оседаюш,ие при ее хранении и перекачках в виде так называемой пробки , а также углеводороды, выделенные из челекенского озокерита. Химический состав изучал методом нитрования по Коновалову. В результате проведенных исследований они также пришли к выводу, что твердые углеводороды сураханского церезина состоят в основном из алканов изостроения. [c.53]

Нитро- и динитроантрацены могут быть получены и прямым нитрованием антрацена, если в качестве нитрующего агента применять смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом и уксусной кислотой. Метод нитрования состоит в следующем 10 г тонко измельченного антрацена вносят в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этой смеси медленно припивают из капельной воронки при сильном охлаждении смесь 10 мл несодержащей окислов азота азотной кислоты (уд. в. 1,5), 6 мл уксусного ангидрида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают в интервале 15—20°. Через некоторое время из реакционной смеси начинают выделяться кристаллы, которые отфильтровывают через 24 часа по окончании реакции, промывают спиртом и обрабатывают кипящим спиртом при этом в раствор переходит нитроантрацен, который выкристаллизовывается при охлаждении (т. пл. 145—146°). Нерастворившиеся в спирту кристаллы представляют собой динитроантрацен, который очищают перекристаллизацией из ксилола. [c.61]

Нитропарафины известны с 1872 г., нитрованием нефтяных фракций они были получены в 1880 г. Однако ни один из них не представлял промышленного интереса до тех пор, пока не были получены в промышленных масштабах простые нитропарафины — нитрометан, нитроэтан и 1- и 2-нитронронан — при высокой температуре парофазЦЫм методом нитрования, разработанным X, Б. Хассом с сотрудниками 24]. Этот процесс, подробнее описываемый нин№, сильно отличается от применявшегося ранее жидкофазного nHxpoBanriH. Он заключается в том, что при реакции пропана с азотной кислотой приблизительно при 410° получались все четыре названных выше продукта. [c.78]

Иллюстрацией данного положения может послужить исследование, проведенное автором и его коллегами [21] в годы войны. Речь идет о разработке метода нитрования гексаметилентетра-мина (гексамина) с целью получения взрывчатого вещества цик-лонита (R. О. X.). Мелкие кристаллы гексамина добавляли к 97—100%-ной азотной кислоте при соответствующей температуре. Кинетика реакции была неизвестна, но было обнаружено, что суммарный выход, полученный в лабораторном реакторе периодического действия, весьма чувствителен к соотношению гексамина и азотной кислоты в реакционной смеси. По-видимому, это связано с влиянием эффективной концентрации нитрующей среды. По мерс протекания реакции расходуется азотная кислота и выделяется вода. При этом происходит постепенное растворение и взаимодействие все новых и новых количеств твердого гексамина при непрерывном разбавлении кислоты. Логичное объяснение экспериментальных наблюдений дает гипотеза, согласно которой мгновенный выход, т. е. выход на каждую вновь добавляемую порцию гексамина, почти полностью определяется мгновенной концентрацией кислоты. [c.124]

Метод нитрования нами здесь опускается, так как при неизвестном содержании толуола трудно не взять некоторый избыток нитрующей смеси, между тем толуол легко дает динитросоединёние, лишающее метод количественного значения. До известной степени можно еще бороться с получающейся неточностью введением в реакцию больших количеств толуола, напр. 200 г, но это не удобно по некоторым соображениям общего характера, а потому следует предпочесть способ сульфирования толуола, имеющий то преимущество перед сульфированием бензола, что толуол растворяется гораздо легче бензола и требует меньшей концентрации НгБО , а это обстоятельство несколько консервирует бензин. По исследованиям Эванса (354), для сульфирования яе годится кислота с 97% На804, так как она слишком медленно растворяет толуол даже при продолжительном встряхивании. Иногда требуется даже замена кислоты свежей, что не всегда возможно. С другой стороны прЕменение кис- [c.419]

Для нитрования более низкокипящих углеводородов (Се—Сд), если они в газовой фазе дают слишком много продуктов крекинга, имеются два жидкофазных метода. Оба они связаны с применением повышенного давления (0,2—1 МПа), необходимого для поддержания реакционной массы в жидком состоянии. Прн одном из них реакция проводится при помощи жидкого четырехоксида азота, который в отличие от азотной кислоты способен растворяться в углеводородах. Смесь пропускают через охлаждаемый трубчатый аппарат при 170—180°С и времени контакта, измеряемом несколькими минутами. По другому методу нитрование осуществляют 50—70%-ной азотной кислотой при 120—180°С. Ввиду высокой экзотермичности процесса и гетерос )азности реакционной массы, способствующих возникновению местных перегревов, необходимо интенсивное перемешивание или циркуляция жидкости и ее эффективное охлаждение. Процесс ускоряется при добавке диоксида азота, играющего, по-видимому, роль инициатора, генерирующего свободные радикалы. [c.350]

Реакция Коновалова. В 1887—1893 гг. М. И. Коновалов разработал метод нитрования предельных углеводородов. Он показал, что слабая азотная кислота при нагревании в запаянных сосудах действует па предельные углеводороды (парафин) с образованием питросоедипений [c.250]

Эксперименталт.ный материал этих работ по реакции нитрования парафина в паровой фазе был обобщен в виде эмпирических правил, описывающих особенности этой реакции [180]. Для парофазного метода нитрования наиболее характерно то, что при этом образуется смесь, содержащая все те питросоедипения, которые могут получаться при замене нитрогрупной любого водородного атома или любого алкильного радикала в исходном углеводороде. Так, например, при нитровании пропана при замене нитрогруппой водородных атомов образуются 1- и 2-нитропропаны, а при замене нитрогрупной алкильных радикалов — нитрометан и нитроэтан [c.578]

Весьма перспективным для организации промышленного производства является разработанный Грундманом и Хальденвангером [33] и проверенный в полузаводском масштабе метод нитрования циклогексана с последующим восстановлением нитроциклогексапа в оксим по схеме [c.693]

Базани и Пианка [135] предлагают улучшенный метод нитрования ароматических о-оксикарбоновых кислот и их эфиров, который состоит в следуюш ем 1 моль соответствуюш его соединения в небольшом количестве уксусной кислоты быстро обрабатывается смесью 1 моля азотной кислоты с 9 объемами уксусной при комнатной температуре и затем нагревается до тех пор, пока раствор станет коричневым. Полученное нитросоединение высандавают водой. Салициловая кислота дает при этом 5-нитропроизводное [c.53]

В течение последнего десятилетия большое значение получили нитропроизводные первичных и вторичных аминов — N-нитроамины, которые в небольших количествах были получены еще в прошлом столетии. Однако методы нитрования аминов детально разработаны лишь недавно. Разработка новых методов нитрования аминов сделала N-нитроамины вполне доступными соединениями и некоторые из них производятся в промышленном масштабе (динитрооксидиэтилнитроамин, этилендинитроамяп и др.). [c.320]

Недавно Смартом и Райтом [3] был разработан новый метод нитрования первичных аминов. По этому методу первичный амин при взаимодействии с хлором превращается в N-дихлорамин,который в дальнейшем подвергается нитрованию нитрующей смесью, состоящей из 98—99% -ной азотной кислоты я уксусного ангидрида. В результате такого нитрования образуется N-xлop-N-нитpoaмин — очень нестабильное соединение, которое при гидролизе в восстановительной среде (например, раствором бисульфита натрия) дает нитроамин. [c.321]

Нитрование по этому методу очень невыгодно, так как требует применения довольно большого избытка безводной азотной кислоты. Кроме того, метод нитрования безводной азогной кислотой не является общим, и многие вторичные амины в этих условиях N-нитросоединений не образуют. [c.325]