Фосфониевые илиды ароматические

Приводя доказательства того, что в фосфониевых илидах имеется р — й л-связь, следует отметить попытки включить эту связь в циклическую молекулу, чтобы можно было сравнить характеристики этой и обычной р — р л-связи. Одна из возможностей, которая изучалась, — это включение илидной структуры в циклическую молекулу, которая могла бы в какой-то степени обладать ароматическим характером. Возникал вопрос, можно ли включить илидную связь в ароматическую систему без нарушения ее ароматичности. На связанный с этим вопрос — как сильно изменится характер илидной связи при включении ее в потенциальную ароматическую систему — ответить значительно Проше. По этому пути и были направлены исследования. В серии кратких сообщений Маркл привел результаты некоторых исследований циклических фосфониевых илидов. Приведенные данные несколько отрывочны, но указывают на то, что при включении илида в потенциальную ароматическую молекулу может произойти значительное ослабление карбанионного характера илида. [c.91]

Соли диазония непосредственно сочетаются с фосфониевыми илидами. Карбометоксиметилентрифенилфосфоран реагирует с борфторидом фенилдиазония, образуя фосфониевую соль, кото-рая может быть переведена в новый илид ЬХХХ1Х действием водной щелочи [208]. Циклопентадиенилидентрифеннлфосфоран тоже реагирует с хлористым фенилдиазонием при этом происходит электрофильное ароматическое замещение в циклопента-диенильном кольце [144]. Это можно рассматривать либо как замещение в положении, винилогичном положению карбаниона, либо как обычное ароматическое замещение. Последнее представляется более верным, поскольку кольцо обладает высокой стс пенью ароматичности. [c.117]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

На ароматичность циклопентадиенилида (ЬХУИ) определенно указывает то обстоятельство, что он вступает в реакции электрофильного ароматического замещения. Этот илид реагирует с хлористым фенилдиазонием, давая 2-(фенилазо)цикло-пентадиенилидентрифенилфосфоран [144]. Депортер и сотр. [145] тоже сообщали об электрофильном замещении в соединении ЬХУП. Очевидно, что делокализация электронной плотности в этом соединении так велика, что его лишь искусственно можно рассматривать как илид и, пожалуй, оно лучше описывается как циклопентадиенильный анион с фосфониевой группой в качестве заместителя. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология