Борфторид фенилдиазония

А. Н. Несмеянов с сотрудниками [82] применил метод расщепления борфторидов арилдиазония для получения некоторых металлоорганических соединений, например тетрафенилсвинца (разложение борфторида фенилдиазония порошком металлического свинца). [c.42]

Упражнение 24-19. Было показано, что разложение борфторида фенилдиазония в присутствии порошка меди в нитробензоле дает 2- и 4-нитробифенилы, но не 3-нитробифенил. Объясните. Образования какого продукта вы могли бы ожидать при разложении борфторида фенилдиазония в акрилонитриле в отсутствие меди. [c.293]

Современный промышленный способ получения тетраэтилсвинца состоит во взаимодействии сплава свинца и натрия с хлористым этилом при низкой или средней температуре с последующей перегонкой образующегося продукта с водяным паром и регенерацией непрореагировавшего свинца [48]. Другими методами являются действие борфторида фенилдиазония на свинец, диспергированный в ацетоне [49], взаимодействие галоидных алкилов с плумбитом натрия [50], а также использование свинец-натрийорганических соединений [51]. Однако для присоединения органических радикалов с длинной цепью метод Гриньяра все же наиболее удобен [52]. [c.209]

Почему при нагревании борфторида фенилдиазония в среде нитробензола наряду с фторбензолом образуется 3-нитробифенил [c.140]

При разложении борфторида фенилдиазония в нитробензоле наряду с фторбензолом получается некоторое количество [c.134]

Разложение борфторида фенилдиазония в присутствии порошка меди в нитробензоле привело к образованию смеси 2- и 4-нитродифенилов. Каков механизм их образования В каких условиях следует вести эту реакцию, чтобы получить 3-нитродифенил [c.306]

При разложении борфторида фенилдиазония в бромбензоле и хлорбензоле удалось синтезировать соли дифенилбромония и дифенилхлорония [59] [c.278]

Разложение борфторида фенилдиазония в акрилонит-риле в присутствии ионов одновалентной меди приводит к образо- [c.306]

Препаративные синтезы по методу 1. Почти каждый из борфторидов диазония может быть приготовлен по методу, описанному в этом и следующих раз елах. Получение борфторидов фенилдиазония [40]. п-карбэтоксифенилдиазония [41] и 4,4 -6ис- [c.163]

Метод П Г. Вознесенский и Курский [45] получили борфторид фенилдиазония с выходом 90% взаимо дейстпием солянокислого анилина с нитрозилфторборатом. Последний может быть полу- [c.166]

Получение фторбензола. Для получения борфторида фенилдиазония прибавляют 60 си 40%-ного раствора борфтористоводораднай кислоты (небольшой избыток) к прозрачному раствору соли диазония, приготовленному диазотированием 20 г анилина в 40 см соляной кислоты. [c.442]

Разложение борфторида фенилдиазония в хлор- или бромбензоле дает с небольшим выходом соли дифенилхлорония и дифенилбро-монйя, которые образуются в результате атаки фенил-катиона на неподеленную электронную пару галогена [c.291]

Соли диазония непосредственно сочетаются с фосфониевыми илидами. Карбометоксиметилентрифенилфосфоран реагирует с борфторидом фенилдиазония, образуя фосфониевую соль, кото-рая может быть переведена в новый илид ЬХХХ1Х действием водной щелочи [208]. Циклопентадиенилидентрифеннлфосфоран тоже реагирует с хлористым фенилдиазонием при этом происходит электрофильное ароматическое замещение в циклопента-диенильном кольце [144]. Это можно рассматривать либо как замещение в положении, винилогичном положению карбаниона, либо как обычное ароматическое замещение. Последнее представляется более верным, поскольку кольцо обладает высокой стс пенью ароматичности. [c.117]

При разложении борфторида фенилдиазония в хлорбензоле или бромбензоле фенил-катион присоединяется по свободной электронной паре атома галогена, причем образуются соли ди-фенилхлорония и дифенилбромония по уравнению (7). [c.8]

При изучении реакции цинкоргапических соединений с солями арилдиазония, приводящей к синтезу с высокими выходами соответствующих арилазосоединений - Кэртин нашел, что добавки дифенилртути влияют на стереохимию продукта, образующегося из RaZn, хотя сама она не реагирует с борфторидом фенилдиазония. С увеличением содержания дифенилртути возрастает (до 80%) выход менее стабильного г с-азобензола. Авторы высказали предположение, что здесь играют роль комплексообразующие свойства дифенилртути. [c.289]

Известно, что при разложении борфторида фенилдиазония в присутствии дифенилового эфира получается борфторид трифе-нилоксоиия [c.239]

Соотношение скоростей этих реакций для каждого случая может привести к образованию различных продуктов. Действительно, оказалось, что при распаде борфторида фенилдиазония основным продуктом был фторбензол (реакция 2), а бензол не образуется совсем. Борфториды п-бром- или п-нитрофенилди-азония образуют смесь из соответствующих фенолов (реакция [c.61]

Какие соединения могут образоваться, если нагреть в пиридине а) фенилдиазоацетат и б) борфторид фенилдиазония [c.306]

А. Н. Несмеянов экспериментально установил, что, кроме известного в химии гемолитического распада диазониевых и иодониевых соединений, существует нх гетеролнтический распад. В совместной работе с Л. Г. Макаровой он осуществил гетеролитический распад борфторида фенилдиазония, взяв этот продукт сознательно, чтобы избежать гомолитического распада, казавшегося маловероятным. В среде нитробензола борфто-рид фенилдиазония распадался но схеме [c.189]

Дифенилбромониевые соли получены А. И. Несмеяновым, Т. П. Толстой и Л. С. Исаевой [11] реакцией борфторида фенилдиазония с бромбензолом [c.197]

Аналогичным путем те же авторы [12] из хлорбензола и борфторида фенилдиазония получили борфторид (и другие соли) дифенилхлорония. Это довольно устойчивые соединения с температурами разложения для ряда соответствующих солей выше 150°. Борфториды галогенониев распадаются ионно и в любой среде фенилируют амины, пиридин (по азоту) и т. д. Йодиды галогенониев в водЬ распадаются ионно и фенилируют различные анионы и другие нуклеофильные реагенты. В то же время с непереходными металлами они образуют металлорганические соединения [13]. [c.197]

Разложение борфторида фенилдиазония в присутствии четыреххлористого германия в ацетоне цинковой пылью [8]. Реакцию проводят в длинном узком стакане, снабженном мешалкой и термометром. В охлажденную до —8° С взвесь (17,4 г цинковой пыли в растворе 25,1 г четыреххлористого германия в 80 мл сухого ацетона) при энергично работающей мешалке вносят небольшими порциями в течение 20 мин. 50 г борфторида фенилдиазония. Прибавление проводят с такой скоростью, чтобы температура не повышалась выше + 5° С. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении в течение 5 час. На следующий день в реакционную смесь добавляют 40 мл сухого ацетона, перемешивание продолжают до полного разложения соли диазония (отрицательная реакция с -нафтолом). Реакционную смесь обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра. Образовавшийся осадок через 3 часа отфильтровывают и промывают ацетоном. Из осадка 20%-ным раствором едкого натра при нагревании и последующем подкислении концентрированной соляной кислотой извлекают основное количество ангидрида фенилгерманиевой кислоты (5,58 г, т. е. 27,3% от теорет.). Для анализа ангидрид фенилгерманиевой кислоты очищают многократным переосаждением соляной кислотой из 10%-ного раствора едкого натра при нагревании с последующей промывкой пиридином, водой, спиртом, эфиром. [c.76]

Как показали Несмеянов и Макарова [13], разложение борфторида фенилдиазония в присутствии трифенилстибина приводит к получению тетрафенилстибония. При этом, так же как и при разложении борфторидов иодония, фенил передается в форме катиона (см. стр. 172) [c.126]

При разложении борфторида фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и простом дифениловом эфире наряду с реакцией Гомберга происходит присоединение образующегося фенил-катиона по свободной паре электронов галоида или кислорода и образуются соли (борфториды) ониевых катионов — дифенилхлорония, дифенилбромония, дифенилиодония и трифенилоксоиия (А. Н. Несмеянов,. П. Толстая) [c.100]

Полученше трифенилвисмута [13]. К 9,6 г (0,05 моля) борфторида фенилдиазония в 100 мл сухого ацетона при интенсивном перемешивании прибавляют 10,5 г (0,05 г-атома) свежеполученного металлического висмута. Разложение соли диазония начинается сраат [c.415]

Несмеянов и Толстая впервые осуществили синтез устойчивых нециклических дифенилхлорониевых солей термическим разложением борфторида фенилдиазония в хлорбензоле [2]. Фенильный остаток, вероятно генерируемый нри этом в виде катиона, электрофильно атакует молекулы среды и, присоединяясь по свободной паре р-электронов хлора в хлорбензоле, образует дифенилхлорониевый катион [2, 5, 19] [c.440]

В настоящее время известны симметричные и несимметричные диарил-хлорониевые соли. Синтез последних осуществлен разложением в хлорбензоле различных борфторидов арилдиазониев (с заместителями в бензольном кольце), а также разложением борфторида фенилдиазония в замещенных хлорбензолах. Таким образом, например, получены соли фенил-п-хлорфе-нилхлорония с использованием в качестве среды м-дихлорбензола [19]. [c.440]

В поисках улучшения выходов исследовано влияние растворителей на образование дифенилхлорониевых солей [20, 211. Было найдено, что при введении в хлорбензол борфторида фенилдиазония в растворе ацетона выход [c.440]

При разложении борфторида фенилдиазония в ацетоновом растворе ди-фенилового эфира с небольшим выходом получается борфторид трифе-нилоксония в результате присоединения образующегося фенил-катиона (гетеролитический распад фенилдиазония) к свободной паре электронов кислорода (А. Н. Несмеянов, Т. П. Толстая) [c.121]

Замещение диазониевой группы на фтор также рассматривалось выше (стр. 179). Очевидно при этой реакции, так же как при замещении диазогруппы на гидроксил (стр. 185), в качестве промежуточного соединения образуется ароматический катион. Серьезным свидетельством в пользу такого механизма служит образование 3-нитробифенила (наряду с фторбен-золом) при нагревании борфторида фенилдиазония в нитробензоле [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология