Сравнение степени ионизации кислот

Сравнение степени ионизации бензойной и салициловой кислот [c.248]

СОПОСТАВЛЕНИЕ СВОЙСТВ БЕНЗОЙНОЙ И САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТ Сравнение степени ионизации Реактавы а посуда [c.395]

Гл. IX Карбоновые кислоты и оксикислоты жирного ряда f 75. Сравнение степени ионизации кислот [c.140]

Для каждой карбоновой кислоты характерно свое значение Ка, указывающее силу этой кислоты. Поскольку константа кислотности выражает отношение концентраций ионизованной и неионизованной форм вещества, то большее значение Ка соответствует большей степени ионизации (в данных условиях) и более сильной кислоте. Поэтому значения Ка используют как точную меру для сравнения силы различных кислот. [c.566]

Сравнение степени ионизации кислот....... [c.7]

Реакция перекиси бария с двуокисью углерода была объектом многочисленных исследований привлекала возможность путем обжига образующегося углекислого бария получать окись бария для повторного использования в процессе и, следовательно, избежать получения бариевой соли в качестве побочного продукта, требующего рынка сбыта. Однако низкая растворимость двуокиси углерода и слабая ионизация угольной кислоты повышают щелочную аону нестабильности вокруг реагирующих частиц и способствуют более значительному разложению перекиси водорода по сравнению с наблюдаемым при применении более сильных кислот. Растворимость двуокиси углерода можно увеличить применением давления, по степень диссоциации при этом не возрастает даже при давлении двуокиси углерода, равном 25 ат, выход перекиси водорода резко снижается при попытках увеличить концентрацию ее примерно выше 7%. В растворе образуются небольшие количества двууглекислого бария (2 г л при давлении двуокиси углерода, равном 1 ат), но в твердой фазе его нет единственным компонентом твердой фазы является нерастворимый углекислый барий. Остающийся к концу операции в растворе бикарбонат можно превратить в нерастворимый карбонат путем добавки основания, например гидрата окиси барпя, или путем продувания воздухом для вытеснения двуокиси углерода. Как и при образовании нерастворимого сернокислого бария из перекиси бария и серной кислоты, скорость реакции и выход перекиси водорода увеличиваются при добавке небольших количеств кислот, дающих растворимые бариевые соли. Предложено применять муравьиную, уксусную, пропионовую, азотную и другие кислоты. При сравне1П1и уксусной и соляной кислот оказывается, что последняя несколько более эффективна [5], вероятно вследствие значительно более высокой степени ионизации. Рекомендуется также добавлять аммониевые еоли [8] или Na2HP04 [9], который способствовал бы также дезактивации железа или других примесей, содержащихся в перекиси бария. Согласно недавно выданному патенту [10], предлагается добавка небольшого количества фосфорной кислоты как наиболее эффективной и приводится пример образования в этом случае 7%-ного раствора перекиси водорода с выходом 94%. [c.100]

СРАВНЕНИЕ СТЕПЕНИ ИОНИЗАЦИИ КИСЛОТ [c.125]

В кислых, или протогенных, растворителях по сравнению с амфотерными растворителями возрастает степень ионизации оснований. Чем легче молекулы такого растворителя отдают протон, чем меньше их сродство к протону, тем менее вероятной становится ионизация в нем кислот и тем большее число вен ,еств ионизирует в нем как основания. [c.129]

Значительная растворимость в воде и сильные кислотные свойства трехокиси серы и серной кислоты (по сравнению с двуокисью серы и сернистой кислотой) согласуются с высокой плотностью положительного заряда в соединениях со степенью окисления -Ьб. Повышенная плотность положительного заряда обычно приводит к прочной координации воды, увеличению энергии взаимодействия с водой (а следовательно, и растворимости) и возрастанию ионизации периферийных атомов водорода. Ослабление кислотных свойств у гидросульфат- и гидросульфит-ионов по сравнению с нейтральными кислотами находится в соответствии с отрицательными зарядами этих ионов, которые затрудняют ионизацию протонов, но и в этом случае кислотные свойства серы -Ьб выражены сильнее. [c.53]

С увеличением числа гидроксильных групп в молекуле спирта степень ионизации атомов водорода этих групп возрастает. Поэтому многоатомные спирты имеют уже заметные, хотя и очень слабые кислотные свойства. В водных растворах константа ионизации трехатомного спирта глицерина близка к 7-10 , а шестиатомного спирта маннита — к 3-10- (см. опыт 75). Для сравнения можно отметить, что константа ионизации весьма слабой минеральной кислоты — сероводорода в водном растворе равна для первой ступени 5-10- , для второй ступени Ы0- 5. Одноатомные спирты не ионизированы заметно. [c.102]

Индуктивный эффект быстро затухает по цепи ординарных С—С связей. Большую степень ионизации муравьиной кислоты по сравнению с уксусной приписывают не только /-эффекту СНз-группы, но и различиям в сольватации этих двух кислот в растворах. [c.127]

Когда концентрации ионов Н3О+ или 0Н в чистой воде оказываются несоизмеримо малыми по сравнению с их содержанием в водном растворе протолитов, но ионизация кислоты или основания протекает в значительной степени, то методика расчета концентрации [Н3О+] зависит от кислотности раствора. Если раствор кислый ([Н3О+][ОН-]), то концентрацией [ОН-] при суммировании в уравнении (2.16) можно пренебречь и для расчета использовать приближенное уравнение [c.31]

Применение неводных растворов при обмене ионов металлов, ионов водорода и аммония [36 —38] представляет обычно ограниченный интерес. Совершенно особые возможности открываются при использовании неводных растворов для обмена ионов органических соединений. Во всех изученных системах относительная сорбируемость ионов органических веществ, по сравнению с сорбируемостью неорганических ионов, заметно падает [16,39]. Это явление может быть объяснено двумя причинами. С одной стороны, в неводных растворах существенно уменьшается сольватация иоиов, причем особенно заметно это должно сказываться на сильно-сольватированных в водных растворах небольших ионах. Результатом подобного изменения сольватации должно явиться увеличение энергии взаимодействия с ионитом для ионов металлов и ионов водорода. С другой стороны, ухудшение сорбируемости ионов органических веществ может быть объяснено уменьшением степени ионизации, которое в первую очередь проявляется именно у этих ионов. Подобное смещение равновесия в сторону вытеснения ионов органических веществ из ионитов при переходе к неводным растворам имеет большое значение как один из способов десорбции трудно десорбируемых веществ. Для антибиотиков ауреомицина и террамицина, у которых, как было показано выше, константы обмена с ионом водорода или натрия приближаются к 1000 (а иногда и превышают эту величину) в 95%-ном растворе метилового спирта константа обмена снижается примерно в 100 раз. В результате этого как ауреомицин, так и террамицин легко могут быть полностью десорбированы раствором НС1 в метиловом спирте, причем с весьма высокой концентрацией вытекающего раствора, в то время как водными растворами солей и кислот вытеснить их из ионитов полностью не удается. Настолько же успешно протекает вытеснение алкалоидов из ионитов при использовании неводных растворов [39]. [c.235]

Рассмотрим влияние друг на друга равновесных систем (8.22), (8.23). Введение в раствор ионов СНзСОО в форме соли вызывает смещение равновесия (8.22) в направлении 2 в присутствии избытка ацетат-ионов ионизация уксусной кислоты становится еще слабее, так как добавление общего иона приводит к уменьшению степени диссоциации. Поэтому степень диссоциации а достаточно мала, что позволяет пренебречь концентрацией диссоциированной уксусной кислоты по сравнению с начальной концентрацией кислоты. Тогда можно записать [c.211]

В области адсорбции смесей органических веществ из водных растворов представляют интерес работы Н. Ф. Ермоленко с сотрудниками [267—282]. Изучение адсорбции смесей ароматических кислот из водных растворов показало, что все исследованные кислоты не только адсорбируются избирательно из смесей с салициловой и сульфосалициловой кислотами, но их адсорбция в присутствии этих кислот заметно усиливается по сравнению с адсорбцией пз индивидуальных водных растворов [267—275]. Полученные результаты, противоречащие правилу Фрейндлиха, объясняются здесь высаливающим действием салициловой и сульфосалициловой кислот вследствие высокой гидратации их ионов. Следует отметить, что И. Ф. Ермоленко и М. И. Яцевская не учитывают степени ионизации кислот [280]. Между тем константы [c.171]

Что касается концентрации недиссоциированной кислоты, то нужно отметить, что введение в раствор ионов СН3СОО в форме соли вызывает смещение равновесия (1) в направлении 2 в присутствии избытка ацетат-ионов ионизация уксусной кислоты будет еще слабее добавление общего иона приводит к уменьшению степени диссоциации (ионизации). Степень ионизации а будет практически всегда достаточно малой, чтобы можно было пренебречь концентрацией ионизированной уксусной кислоты по сравнению с начальной концентрацией кислоты. Тогда можно записать [c.249]

Барнетт и Олсен [29] предложили способ обойти трудности, связанные с зависимостью от концентрации, путем использования линейных соотношений свободных энергий для определения термодинамического р/Са основания, исходя из индикаторных соотношений путем экстраполя ции. При таком подходе вводится параметр Ф, выражающий изменение равновесия с изменением концентрации кислоты. Отрицательное значение Ф означает, что log[BH+]/[B] возрастает быстрее, чем значение —Н . Этот подход был применен [30] к эфирам с использованием спектроскопии ЯМР для определения степеней ионизации. Полученные в результате значения рКя и Ф приведены в табл. 4.3.5 вместе с помещенными для сравнения значениями этих величин для метанола и диметил-сульфида. [c.301]

Моравец и Отаки [152] измерили скорости образования и гидролиза амидной связи для различных пар реагентов, многие из которых приведены в табл. 1-21. Показано, что реакция образования амида является реакцией первого порядка по концентрации аниона карбоновой кислоты и нейтральной формы амина, причем порядок реакции не зависит от величины pH, поскольку pH определяет состояние ионизации реагентов. Из табл. 1-21 видно, что скорость образования амида в заметной степени зависит от структуры амида и карбоновой кислоты. Так, муравьиная кислота в 140 раз более реакционноспособна, чем уксусная кислота в реакции с метиламином при 44,4°. Различие между реакционными способностями уксусной, пропиоповой и масляной кислот но сравнению с янтарной кислотой выра жепо в меньшей степени. Это указывает на то, что соседний карбокси-лат-анион не участвует в образовании амида. Аналогично скорость реакции с метиламином значительно выше скорости той же реакции с аммиаком отношение скоростей реакций при 75,8° равно 11 для пропионовой кислоты и 6 для изомасляной кислоты. Увеличение реакционной способности при переходе от аммиака к метиламину, несомненно, связанно с увеличением основности азотистого основания. Оказалось, что, начиная с диметиламина, дальнейшее увеличение основности не оказывает влияния [c.104]

У глицина отношение числа биполярных молекул к числу незаряженных молекул очень велико. Ионизация карбоксильной группы глицин-катиона начинается практически до того, как происходит отщепление протона от группы МН .Это характерно и для других аминокислот. Но если радикал К аминокислот содержит какие-либо дополнительные кислотные и основные группы, ионизация приобретает более сложный, конкурентный характер. Одновременную ионизацию двух карбоксильных групп глутаминовой кислоты можно дифференцированно определить путем сравнения констант ионизации ее обоих моноэфиров с константой ионизации самой кислоты. Такой метод применим и при анализе одновременной ионизации аминной и сульфгидрильной групп цистеина, а также аминной и фенольной групп тирозина. Ионизация карбоксильных групп этих соединений начинается до того, как она проявляется в заметной степени в остальных [c.91]

Различия в силе — степени ионизации карбоновых кислот обусловлены влиянием заместителей, расположенных достаточно близко к карбоксильной группе, точнее, их индуктивными эффектами (/). По сравнению с атомом водорода при углероде следующие замещающие его электрофильные группы обнаруживают —/-эффект, т. е. оттягивают к себе электронные пары близких С-атомов (Н)<0Н<Вг<СКС00К<С0<М02. [c.126]

Существенной особенностью гетерогенных систем, по сравнению с гомогенными, является иной вид зависимости между константой скорости нитрования и концентрацией серной кислоты (рис. 11). Отсутствие оптимума кислотности (в изученном интервале концентраций) при гетерогенном нитровании объясняют иногда тем, что концентрация активной формы нитруемого соединения в кислотном слое растет за счет растворения быстрее, чем происходит падение ее из-за протонирования серной кислотой. Такой подход, однако, предполагает, что либо степень ионизации насыщенных растворов АгН в серной кислоте уменьшается с ростом ее концентрации, либо максимум скорости сдвинут в область более высоких концентраций Н2504 это нуждается в доказательствах, и в первую очередь необходимо изучение зависимости скорости нитрования в гетерогенных условиях более концентрированными кислотами. Другое возможное объяснение заключается в том, что в условиях избытка основания (АгН) кислотность среды при гетерогенном нитровании в крепких смесях не изменяется и, следовательно, не может лроявиться ее влияние на активность нитрующего агента. [c.115]

В [120] было показано, что в 40%-ной Н2504 при 60 °С цри Епп предельный диффузионный ток восстановления Т1( )-ионов может превышать кр титана в этих условиях, тем не менее пассивации титана не наступает. В этой же работе было установлено, что (IV)-ионы одновременно влияют непосредственно и на анодный процесс ионизации титана при Енп-Эффективность этого воздействия зависит от степени старения раствора с Т1 (IV)-ионами. В свежеприготовленных растворах при концентрации Т1 (IV)-ионов 20 г/л скорость коррозии титана при нп = —0,2 В снижается в 1,5 раза по сравнению с чистой кислотой. В состаренных растворах во всем исследованном интервале концентраций Т1 (IV)-ионов наблюдалась следующая линейная зависимость [c.48]

Для сравнения на рис. У.10 приведена зависимость работы отрыва протона для пoлимeтaкpилoв oй кислоты. Полиметакриловая кислота является типичным слабым полиэлектролитом, который при малых степенях ионизации имеет глобулярную структуру. [c.188]

По этим причинам следует ожидать большего значения для равновесной степени ионизации п-нитробензойпой кислоты по сравнению с бензойной кислотой это и подтверждается экспериментом. Обычно (гл. XIV) степень равновесной ионизации выражают через константу кислотности [c.44]

Малый атомный радиус бериллия (в сравнении с радиусом элементов-аналогов и лития), а также его более высокий потенциал ионизации придают ему слабо электроположительный характер. Так, практически во всех соединениях бериллия связи имеют в большей или меньшей степени ковалентный характер. На химические свойства бериллия значительно большее влияние, чем в случае магния, оказывает малый ионный радиус Бе +, который оценивается примерно в 0,03 нм. Так, соли бериллия имеют значительно более кислую реакцию, так как гид-.ратированный катион бериллия является кислотой (разд. 33.4.4) [Ве(Н,0)4]2+ [Ве(НаО)з(ОН)]+-Ь Н+ [c.602]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Приведенные значения первой и второй констант ионизации показывают, что первая стадия ионизации продвинута в гораздо больщей степени по сравнению со второй стадией. Это дает основание пренебречь второй стадией ионизации при вычислении концентраций Н и Н8 . Можно также пренебречь очень небольщим количеством НзЗ, ионизуемым на первой стадии, и положить равновесную концентрацию ассоциированной кислоты равной ее (1сходной концентрации. [c.269]

Известно, что введение в молекулу карбоновой кислоты метильной группы, обладающей положительным индукционным эффектом, вызывает ослабление кислотных свойств кислоты, увеличение числа метильных групп мало сказывается на силе кислоты (например, рКа муравьиной кислоты 3,75, уксусной 4,76, а диметилуксусной 4,86 [5]). Подобное ослабление кислотных свойств наблюдается в диметиладипиновой кислоте, причем влияние метильных групп в больщей степени сказывается на первой константе ионизации. грег-Бутильная группа обладает несколько более выраженным полол<ительным индукционным эффектом, что согласуется с большей величиной а по Тафту (асн-= °( снз)ас- Вследствие этого, как видно из табл. 4, трет-бу-тиладининовая кислота имеет несколько пониженные по сравнению с адипииовой и диметиладипиновой кислотами значения констант диссоциации. [c.26]

Цианурфторид (20] реагирует с тирозином и боковыми цепями некоторых аминокислот, например с амино- и сульфгидрильными группами, но не взаимодействует с другими ароматическими аминокислотами. После реакции с цианурфторидом полоса поглощения тирозина в УФ-области исчезает. Цианурфторид устойчив в диоксане, но медленно гидролизуется в воде с образованием циануровой кислоты. Ни циануровая кислота, ни продукты реакции с аминокислотами не поглощают в области выше 290 нм. При взаимодействии ЦФ с белком оба процесса, гидролиз реагента и реакция с остатками аминокислот, включая тирозин, идут одновременно. Оптимальная область pH для модификации остатков тирозина составляет 9,0—12,6. Продукт реакции с аминогруппой гидролизуется до свободной кислоты при обычном кислотном гидролизе. Степень замещения можно определять дифференциальной спектрофотометрией в сравнении с иитактным тирозином, не модифицированным ЦФ. Для этого реакционную смесь разделяют на две части в одной половине поддерживают нейтральное pH, другую подщелачивают до 12,6. Разница в поглощении между двумя растворами позволяет рассчитать концентрацию тирозина. Добавление гуанидина способствует полной ионизации некоторых маскированных остатков тирозина. [c.351]

С Другой стороны, противоположный эффект мог бы быть обусловлен стабилизацией карбоксильной (или сульфо-) группы в результате фиксирования ее посредством сильной водородной связи ионизация такой кислоты была бы затруднена. Этим частично объясняется аномально слабая ионизация орто-фтор-бензойной кислоты по сравнению с орто-хлор-, орто-бром- и орто-иодбензойными кислотами (табл. 4, Я). Тот факт, что орто-фтор-бензойная кислота сильнее бензойной кислоты, обусловлен злектроноакцепторными свойствами фтора однако меньшая константа ионизации этой кислоты по сравнению с ее аналогами должна быть в значительной степени связана с образованием сильной водородной связи F- -Н—О (LVI). Подобные ей связи у орто-хлорбензойной кислоты (если они вообще образуются) являются чрезвычайно слабыми. [c.235]

При всем сходстве этой реакции с рассмотренной выше между ними имеется, однако, и существенное различие, зависящее от того, что константа ионизации СНзСООН К — 1,74-10" ) гораздо больше, чем константа ионизации H N. Следовательно, процесс связывания № не сможет здесь зайти так далеко, как в случае H N, и потому в состоянии равновесия меньшая часть соли окажется превращенной в соответствующие основание и кислоту, т. е. степень гидролиза соли будет меньше. В связи с меньшей степенью гидролиза Hs OONa 0,1 н. раствор этой соли имеет менее щелочную реакцию (pH 8,88) по сравнению с раствором K N той же концентрации (pH 11,1). [c.229]

Область pH, в которой можно проводить титрование, зависит от константы ионизации индикатора дихлорфлуоресцеин является по сравнению с флуоресцеином более сильной кислотой. Это позволяет титровать С1- в присутствии дихлорфлуоресцеина при pH от 4 до 10,5, тогда как с флуоресцеином титруют в области pH от 6,5 до 10,5. Механизм индикации, описанный выше, может быть в какой-то степени применен и для толкования самого процесса образования осадка. Для того чтобы осадок обладал большой поверхностью, необходимо по крайней мере частично диспергировать его в виде золя. Осадок имеет тенденцию коагулировать непосредственно вблизи точки эквивалентности, особенно если концентрация галогенида велика или в растворе присутствуют большие количества нейтральных электролитов. Защитные коллоиды, например декстрин, можно добавлять для удержания части осадка в коллоидном состоянии. Капал, Фрай и Шелтон [42] изучали возможность пснользования для титрования поверхностно-активных веществ. Они нашли, что гидроксипропилметил-целлюлоза способствует получению более четкой точки эквивалентности, чем агар-агар. Этот реагент пригоден для определения хлорида, бромида или иодида. Два последних иона можно определять только при введении гидроксипронилметилцеллюлозы с флуоресцеином в качестве индикатора. Последовательное определение всех трех галогенидов в смеси невозможно. [c.297]