Натрия карбонильные частоты

Колебания карбонильной группы диссоциированных в растворе кислот изучались Гором, Барнсом и Петерсеном [36], которые применяли растворы в обычной и тяжелой воде. Чтобы можно было исследовать всю спектральную область, они пользовались кюветой из хлористого серебра. Было найдено, что полосы поглощения группы СОО" ацетата натрия, являющегося типичным примером, находятся около 1560 и 1410 см . Используя тяжелую воду, которая позволяет избежать перекрывания области колебаний карбонила полосами обычной воды, и добавив в раствор ВС1, можно наблюдать по появлению сильной полосы при 1730 сж образование недиссоциированной кислоты, а следовательно, и карбонильной группы. При добавлении ЫаОВ происходит обратное явление. Характерное изменение карбонильной частоты при переходе недиссоциированной кислоты в диссоциированную весьма типично для карбоновых кислот и позволяет легко доказать наличие этих веществ. [c.252]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Поразителен интервал частот, которые относят обычно к области поглощения ковалентно связанных карбонильных групп. У некоторых моно- и дигалогензамещенных соединений в спектрах комбинационного рассеяния водных растворов появляются сложные полосы С—галоген, с помощью которых можно определить конформации этих соединений. Было обнаружено, что, как и в случае карбонильных соединений, Vas увеличивается у той формы, атом галогена которой находится в одной плоскости с атомом кислорода и экранируется этим атомом у гош-формы наблюдается меньшее значение частоты. У солей моно- и дихлоруксусных кислот и дибромацетата натрия обнаружены только высокочастотные полосы С—галоген, и, следовательно, эти соединения должны существовать в плоской экранированной форме. У бромацетата натрия наблюдаются обе полосы С—галоген, что дает возможность предполагать присутствие в растворе обеих конформаций. Возникающая в результате дублетность линии Vas в спектре комбинационного рассеяния служит надежным подтверждением правильности этого рассуждения. В инфракрасном спектре твердого образца дублетности, конечно, не наблюдается, так как в этом случае спектр соответствует одному конформеру. [c.253]

В случае твердого состояния обе эти частоты несколько изменяются в зависимости от природы иона металла, а также от природы той группы, к которой присоединена ионизованная карбоксильная группа. Кейгарайз [83] показал, что для одно- и двухвалентных элементов имеет место линейная зависимость частоты антисимметричных валентных колебаний группы СОО саги от величины электроотрицательности элемента такую же зависимость отметил и Стимпсон [84]. Изменение природы соседней замещающей группы также дает заметный эффект, так что имеются, например, вполне четкие отличия характеристических частот формиат-, ацетат- и оксалат-нонов [85]. Аналогичным образом в случае замещенных бензойной кислоты частота карбоксилат-иона меняется в зависимости от природы ароматических заместителей [84]. Указанные изменения лучше можно изучить, определяя разность частот между двумя полосами поглощения карбоксилат-иона, так как эта разность может быть измерена точнее, чем положение каждой из полос в отдельности. В случае трифторацетата натрия влияние группы Fg сказывается особенно сильно, так что частоты СОО имеют значения 1680 см и 1457 [86]. Первая из них близка к обычному интервалу частот карбонильной группы неионизованных кислот, но ее нужно сравнивать с частотой 1825 лi , характерной для неассоциированной кислоты. [c.251]

В случае разбавленных растворов в инертных растворителях частота карбонильного поглощения повышается примерно до 1680 см для простых монозамещенных амидов и до 1700 см для анилидов и подобных веществ [4, 5, 9]. С другой стороны, как и следовало ожидать, в случае очень сложных и, следовательно, слабо ориентированных амидов не наблюдается сколько-нибудь заметных изменений частоты поглощения вследствие изменения состояния. Пенициллин, например, поглощает при 1681— 1667 СЖ в разбавленном растворе и при 1667 сж в твердом состоянии [9]. Отсутствие какого-либо смещения полосы, подобного смещению у простых амидов, при первоначальной идентификации амидной группы в пенициллине являлось одним из главных затруднений однако затем удалось показать, что другие комплексные амиды, заведомо содержащие связь СО—NH—, ведут себя аналогично. Следующая трудность в случае сложных амидов возникает в связи с тем, что различные кристаллические формы иногда обнаруживают различные частоты карбонильного поглощения. Например, амидная полоса натрий-бензилпенициллина в кристаллическом состоянии находится около 1700 СЖ , а в аморфном состоянии — около 1667 сж [9], тогда как в случае свободной кислоты происходит дальнейшее смещение до 1650 сж . [c.253]