Альдоновые кислоты, оптическое вращение

Аналогичным образом связывают конфигурацию у Сд и оптическую активность так называемые фенилгидразидное и бензимидазольное правила, сравнивающие вращение альдоновой кислоты с вращением ее фенилгидразида I и бензимидазольного производного II. [c.53]

Соотношение между оптическими свойствами альдоновых кислот и их у- эктонов описывается следующим правилом, сформулированным Хадсоном (1910) у-лактон. в 1 отором окисный цикл (как показано на условных проекционных формулах) расположен справа, более правовращающий , чем исходная кислота, а у-лактон, у которого цикл расположен слева, более левовращающий . Это правило может быть иллюстрировано сравнением молекулярных вращений D-глюко-новой и )-талоновой кислот и их "у-лактонов [c.554]

Рихтмайер н Хадсон [99] предложили так называемое бензимидазольное правило, хорошо согласующееся с опытными данными, которое связывает направление оптического вращения С-замещенного бензимидазола с пространственной ко)1фнгурацией гидроксильной группы у второго углеродного атома исходной альдоновой кислоты. [c.179]

В заключение упомянем еще одну эмпирическую корреляцию оптического вращения с конфигурацией. Это лактонное правило Хадсона, современная формулировка которого [85] утверждает, что Лактоны альдоновых кислот обладают положительным вращением, если участвующая в лактонизации гидроксиль ная группа находится справа в фишеровской проек ционной формуле исходной альдоновой кислоты. Так, б-лактон о-галактоновой кислоты (32) обладает [c.199]

Интересно, что сами альдоновые кислоты имеют слабое молекулярное вращение и что циклизация их в лактоны вызывает большой сдвиг в величинах вращений таким образом, главным фактором, изменяющим оптическое вращение в этом случае является геометрическое строение цикла. С нашей точки зрения, это правило может быть объяснено тем, что лактоны названных двух типов порождают квази-энантио-мерные отношения друг к другу, как это видно из рассмотрения моделей у--0-глюконолактона (рис. 22 а) и у -О-талонолактона (рис. 22 б). [c.541]

Ациклические производные углеводов. Обычно считают, что углеродная цепочка ацик.лических углеводов имеет вытянутую плоскую зигзагообразную конформацию, обнаруженную у простых алифатических соединений. Это представление согласуется с большинством известных фактов образования циклических ацета.ией [112]. Свободное вращение вокруг углерод-угле-родпых связей в такой цепочке позволяет уравновесить взаимодействия, вызывающие оптическое вращение [108] поэтому в соответствии с ожидаемым молекулярное вращение саха-росииртов и альдоновых кислот в водных растворах неизменно оказывается очень низким. [c.462]

Альдоновые кислоты и их обычные соли, подобно альдитам, имеют лишь небольшие значения оптического вращения, которые, однако, возрастают у соответствующих амидов и фенилгидрази-дов, так что значения [M]d достигают 75. Конфигурация гидроксильной группы в а-положении и здесь определяет знак оптического вращения. Все такие соединения, а-оксигруппа которых в фишеровской проекции (Г, рис. 6-25) находится справа, яв.ляются правовращающими. Исходя из принципа оптической суперпозиции, Хадсон [123] показал, что преобладающий вклад а-поло-жения в оптическое вращение изменяется под влиянием вкладов от Р- и у-ноложений. Более подробное изучение оптического вращения таких амидов с учетом тонкой конформационной структуры может принести весьма цепные резу.льтаты. [c.465]

Азоаты удобны для систематической работы с сахарами, но не для быстрого приготовления производного, поскольку для проведения реакции требуется 8—10 дней. Синтез ацетатов сахаров хотя проходит легко, но не рекомендуется для приготовления производных. Помимо трудностей при кристаллизации этих производных, в большинстве случаев возможно образование а-и Р-форм. Аналогично характеристика моносахаридов путем окисления в альдоновые кислоты с последующей конденсацией кислот с о-фепилендиамином с образованием бензимидазола [206] не дает удовлетворительного результата при работе с микроколичествами. Оптическое вращение озазонов, гидразонов и других производных можно использовать в каче- стве дополнительного подтверждения идентичности сахара. Разделение и идентификация сахаров описаны в классических работах [207]. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология